Патент ссср 380658

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Y. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

C0UM37HCTH IBCKHX

Республик

Зависимое от авт. свидстельства ¹

Заявлено 28.V.1971 (№ 1GG1795.23-4) М. Кл, С 07(1 63 10 с присоединением заявки №

Приоритет

Опуолнковано 15Х.!973. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 8Х111, 1973

Комитет по делам нзобретеннй и открытий прн Совете Министров

СССР

3 Д1х 54(!3 05(088 8) Авторы изобретения М. А. Ряшеицева, Ю. А. Афанасьева, Х. М. Миначев, В. Б. Абрамович, М. Ф. Панкратова и Р. М. Масагутов

Заявитель

Иисгитут ортаничсской химии АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 ИОФЕНА И АЛКИЛТИОФЕНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофена и алкилтиофенов, которые используются в качестве полупродукта в органическом синтезе, а также как физиологически активные вещества.

Известен способ получения тиофена и алкилтиофенов пропусканием сероводорода и углеводородной смеси состава (в об. %); C — C;,углеводороды 5,9; H-бутан 46,8; изобутан 13,5; и-бутилены 31,2; изобутилены 0; С„- — Со-углеводороды -2,6 .над активной окисью алюминия или бокситом при даьлении 5,25 ат.и, температу ре 510 — 594 С, мольном соотношении исходных соединений 1,1 — 3,7: 1 и времени контакта 20 сек. Максимальный выход тиоч ена и алкилтиофенов -17,5%. Недостатками такого способа являются сравнительно невысокий выход тиофена и алкилтиофенов и необходимость применения повышенного давления.

С целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения технологии процссса по предлагаемому способу используют бутан-бутилсновую фракцию, содержащую изобутнлснл и .в качестве катализатора нриментнот 2;1foмохромовый ка Гализатор, cOTc. ргкаьций окнсныс добавки смеси редкоземельных элементов, Процесс проводят прн атмосферном давлении и температуре 510 — 580"С. Выход тнофена 31 — 41,„; суммарный выход тнофсна н ал кнлтнофенов 30 — 33%.

5 Пример. Опыт проводят в проточной системе. В Вертика пьнын с Гальной (или ква1зцсный) реактор вносят 10 .чл (5,3 г) алюмолантанохромокалневого катализатора ¹ 119 и пропускают через него 7,5 г оутан-оутилено10 вой фракции (ББФ) состава (в об. о): С,—

С;-углеводороды 2,36; и-бутан 22,64;,изобутан

18,39; и-бутнлены 25,2; нзобутилен 21,2; C5—

Со-углеводороды 1 — 1,5 со скоростью 290 л/час и сероводород, выделенный нз отходящих га15 зов переработки сернистых нефтей, в мольном отношен|щ к ББФ. равном 1,85, при 580 С в течение 1 час. Продукты катализа поступают в охлаждаемый присмник. Получают 2,53 г жидкого катализата, в котором методом газо20 жидкостной хроматограсрии оонаружспо 89,63оg тиофепа и 7,96% 2- н 3-метилтиофенов. BblxOl, тнофена от теории (считая на С4-углеводороды нормального строения) равен 40,9%; суммарный выход т| офена,и алкилтиофснов на

25 пропущенную ББФ 32,9%.

Аналогично проводят опыты 2 — 5, результаты которы; приведены в таблице.,380853

Пропу;цено, г

Условия

Содержание в катализате, вес. %

Суммарный выход тиофена н 2- и 3тиофенов, вес, на пропущенную бутанбутиленовую фракцию цольное Скорость

Катализатор

Температура, Номер опыта отноше- пода гп

2- и 33иетилтиофенов тионие фена жтс

Н,S: ББФ

" .) Примечание. 119Р— алюмохромокалпевый катализатор, содержащий смесь окисей редкоземельных ле ментов, Предмет изобретения выхода целевых продуктов и упрощения технологии процесса,,используют бутан-бутиленовую фракцию, содержащую изобутилен, и в качестве катализатора применяют алюмохрсмовый катализатор, содержащий окисные добавки смеси редкоземельных элементов.

Способ получения тиофеиа и алкилтиофеиов из бутан-бутиленовой фракции и сероводорода при нагревании в присутствии катализатора, отличаюшай ся тем, что, с целью повьппения

Сос i авнте.п T. Архипова оед.Затор 3. Горсу33ова Те:<ред T. Ускова

Корректор Е. Денисова

Заказ 2097/18 Изд. Хо. -50 Тираж 523 Подписное

lt4 !ИПИ Комитета 310 делам 3 зобрстснпй и оп3р3,3т336 прп Совете Чинистро33 СССР .Чос3333а, >3К-З5, Р,1ушск;3>3 наб.,,L. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

2

4

119

119

119Р»

119Р

119Р

579

1,85

1,52

1,46

2,23

1,64

291

366

393

332

Бутанбут иленовой фракцп33

7,50

9,44

10,13

9,04

8,56

Суммарно С,-углеводородов нормального

C T I3 O " Н И Н

3,83

4,82

5,15

4,62

4,37

Получено жидкого катализата, г

2,53

1,38

3,15

2,80

2,86

89,63 !

81,24

80,78

73,81

85,93

7,96

17,13

9,16

20,20

10,76

Выход, тиофена, !.,; от теории

40,9

16,9

34,1

31,0

38,95

32,9

14,4

27,9

29,1

32,3