Способ количественного определения нитробензойной кислоты

 

Использование: в аналитической химии, а именно при хроматографическом определении 2,4,6-тринитробензойной кислоты в присутствии 1,3,5-тринитробензола, Сущность изобретения: аналитическую пробу растворяют в ацетоновом растворе. Полученный раствор капилляром наносят на хроматографическую бумагу FN-3, предварительно импрегнированную 0,007-0,01%- ным раствором 4-(2-пирадилазо)резорцина, и опускают в водно-полярный раствор при объемном соотношении компонентов (40 - 50): 1 для развития хроматограммы. По высоте образующихся пиков определяют содержание 2,4.6-тринитробензойной кислоты. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 G 01 N 30/90

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

«4 ,ф

Ю

4 !

1

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4717709/25 (22) 11.07.89 (46) 30.05.92.Бюл.N 23 (71) Лениградский технологический институт им. Ленсовета (72) Л.Б,Леонтьева и И.В.Целинский (53) 543.544 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1314259, кл. G 01 N 30/90, 1987, Авторское свидетельство СССР

N 1081530, кл, G 01 N 30/90, 1984, (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к хроматографическому определению 2,4,6-тринитробензойной кислоты (ТНБК) в присутствии 1,3,5-тринитробензола, и может быть использовано при производстве лекарственных препаратов, красителей и в других областях химической промышленности.

Известен способ определения ароматических соединений на импрегнированной хроматографической бумаге. Обработку проводят КМп04 и А9КОЗ, а элюентом является раствор серной кислоты или ионилоэтиловая смесь.

Наиболее близким к предлагаемому является способ определения нитробензойной кислоты заключающийся а;растворении анализируемой пробы с последующим хроматографированием на предварительно ими регнирован ной хроматографической бумаге с развитием хроматограммы в системе, содержащей ацетонитрил, и определением содержания по высоте образовавшегося пика... Ы 1742712 А1 (57) Использование; в аналитической химии, а именно при хроматографическом определении 2,4,6-тринитробензойной кислоты в присутствии 1,3,5-тринитробензола, Сущность изобретения: аналитическую пробу растворяют в ацетоновом растворе, Полученный раствор капилляром наносят на хроматографическую бумагу FN-3, предварительно импрегнированную 0,007 — 0,01%ным раствором 4-(2-пирадилазо)резорцина, и опускают в водно-полярный раствор при объемном соотношении компонентов (40—

50):1 для развития хроматограммы, По выготе образующихся пиков определяют содержание

2,4.6-тринитробензойной кислоты, 2 табл.

Недостатками способа являются низкие селективность, чувствительность и точность определения.

Цель изобретения — повышение чувствительности, точности и селективности определения 2,4,6-тринитробензойной кислоты (TH Б К).

Поставленная цель достигается тем, что перед анализом хроматографическую бумагу обрабатывают импрегнирующим 0,007—

0,010%-ный раствором 4-(2-пирадилазо)резорцина (ПАР), а развитие хроматограммы проводят B водно-ацетонитрильном растворе при объемном соответствии компонентов (40 — 50);1.

Для проведения определения навеску анализируемого образца ТНБК растворяют в ацетоно-водном растворе, отбирают из полученного раствора капилляром аликвотную часть, наносят ее на стартовую линию. опускают хроматограмму до линии погружения в кювету с водно-ацетонитриловым раствором, Подъем жидкой фазы (водно-ацетонитрилового раствора) способствует превращению пятна в пик, высота

1 142712 которого пропорциональна концентрации

2,4,б-тринитробензойной кислоты (TH6K) в пробе. Высота подъема фронта должна быть на 20 мм выше высоты самых высоких пиков, чтобы пики были четко сформированы, Подъем водно-ацетонитрилового раствора на более высокий уровень не оказывает влияния на точность определения, Высоту образовавшегося пика измеряют от линии старта до вершины пика ТНБК с помощью циркуля и линейки, Точность измерения этого параметра ч-0,1 мм. По полученным данным„используя метод наименьших квадратов, строят градуировочный график в координатах концентрация ТНБК в пробе (мкг) — высота пиков (мм), по которому в дальнейшем определяют содержание ТНБК в анализируемых образцах.

Пример 1. Для построения градуировочного графика хроматографическую бумагу импрегнируют 0,008 / -ным водным раствором ПАР, Бумагу высушивают на воздухе и выравнивают под прессом, На стартовую линию наносят 10 проб стандартных растворов с содержанием ТНБК 4,20; 6,0, 12 0; 15,0 и 21,0 мкг в пробе (по 2 пробы каждой концентрации), Хроматогра . му подсушивают на воздухе и опускают до линии погружения в кювету с водно-ацетонитриловым раствором 45:1. После подъема жидкой фазы хроматограмму вынимают из кюветы, высушивают на воздухе, измеряют высоту пиков и строят градуировочный график.

Эксперимен гальные и расчетные данные приведены в табл. 1.

Пример 2. Для анализа промышленных образцов готовят раствор с концентрацией ТНБК 7,0 — 8,0 мг/мл. Для зтого навеску ТНБК растворяют в 20 мл ацетона в мерной колбе и доводят до 25 мл водой до метки {e примере взята навеска 175,0 мг, концентрации 7,0 мг/мл, 10,50 мкг в пробе), Хроматографическую бумагу импрегнируют

0,008, -ным раствором ПАР, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. На стартовую линию хроматографической бумаги рядом с пробами, предназначенными для построения градуировочного графика, капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3—

5 проб анализируемого раствора ТНБК. Хроматографируют в водно-ацетонитриловом растворе 45;1, Затем измеряют высоту пиков и определяют содержание ТНБК в образце, пользуясь градуировочным графиком, рассчитанным по методу наименьших квадратов.

Экспериментальные и расчетные данные приведены в табл.2.

Пример 3. Для исследования влияния концентрации импрегната на результат определения хроматографическую бумагу импрегнируют 0,07/-ным раствором ПАР, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью

0,0015 мл наносят 3 — 5 проб анализируемого раствора ТНБК (приготовление раствора по примеру 2) рядом с пробами, предназначенными для построения градуировочного графика, Хроматографируют в водно-ацетонитриловом растворе 45:1, измеряют высоту пиков, определяют содержание ТНБК, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Содержание ТНБК составляет

10,43 мкг в пробе, Пример 4. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,01 -ным раствором

flAP. Наносят капилляром 3 — 5 проб анализируемого раствора рядом с пробами, предназначенными для построения градуировочного графика (приготовление анализируемого раствора по примеру 2, концентрация 7,0 мг/мл), Хроматографируют в водно-ацетонитриловом растворе 45:1.

Измеряют высоту пиков., определяют содержание ТНБК, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Содержание ТНБК составляет 10,49 мкг в пробе.

Пример 5. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,005/-нь.м раствором

ПАР и готовят для анализа. Капилляром наносят 3 — 5 проб анализируемого раствора

ТНБК (приготовление раствора по примеру

2), Хроматографируют в водно-ацетонитриловом растворе 45:1. Пики ТНБК слабо видны, вершины пиков невозможно отметить.

Пример б. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,012 /-ным раствором

ПАР, готовят для анализа. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3 — 5 проб исследуемого раствора ТНБК (приготовление паствора по примеру 2; концентрация

7,0 мг/сл, 10,50 мкг в пробе). Хроматографируют в водно-ацетонитриловом растворе

45;1. Пиеи ТНБК сливаются с интенсивно окрашенным фоном бумаги.

Пример 7. Для исследования влияния подвижной фазы на результат определения

ТНБК хроматографическую бумагу импрегнируют 0,008/-ным раствором ПАР. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3 — 5 проб исследуемого раствор- ТНЕК (приготовление раствора по пI-.. ÷ èåðó 2).

Хроматографируют в водно-аце; онитриловом оастворе 40:1. Измеряют высоту пиков и определяют содержание тНБК, гользуясь

1742712

50 рассчитан н ым градуировочн ым графиком, Содержание ТНБК составляет 10,43 мкг в пробе.

Пример 8. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,008%-ным раствором

ПАР. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром наносят 3 — 5 проб анализируемого раствора ТНБК (приготовление раствора по примеру 2). Хроматографируют в водно-ацетонитриловом растворе

35:1. Измеряют высоту проявившихся пиков, определяют содержание ТНБК, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Средняя измеренная высота пиков составляет 11,8 мм, что соответствует содержания ТН БК 10,0 мкг в пробе, Погрешность определения не менее 8%.

Пример 9. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,008%-ным раствором

ПАР и готовят для анализа. Капилляром наносят 3 — 5 проб исследуемого раствора

ТНБК (приготовление раствора по примеру

2, концентрация 7,0 мг/мл, 10,50 мкг в пробе. Хроматографируют в водно-ацетонитриловом растворе 50;1. Измеряют высоты пиков, определяют содержание ТНБК, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Содержание ТНБ1 составляет 10,55 мкг в пробе.

Пример 10, Хрома ографическую бумагу импрегнируют 0,008%-ным раствором ПАР и готовят для анализа. На стартовую линию капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3 — 5 проб анализируемого раствора (приготовление анализируемого раствора по примеру 2). Хроматографируют в водно-ацетонитриловом растворе 55:1. Пики ТНБК сильно вытянуты, вершины пиков практически невозможно отметить.

Пример 11, Для исследования влияния присутствия примеси 1,3,5-тринитробензола на результат анализа готовят раствор смеси с содержанием ТНБК и 1,3,5тринитробензола, равным 1:1 (в примере взята навеска, содержащая 175,0 мг ТНБК и

175,0 мг и 1,3,5-тринитробензола). Наклеску смеси растворяют в мерной колбе в ацетоне и доводят до метки 25 мл, Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,008%-ным раствором ПАР, высушивают и выравнивают под прессом. Капилляром емкостью

0,0015 мл наносят 3 — 5 проб раствора ТНБК (приготовление раствора по примеру 2) и

3 — 5 проб смеси (ТНБК и 1,3,5-тринитробенэола). После развития хроматограммы в водно-ацетонитриловом растворе 45:1, измеряют высоту пиков обеих серий, определяют содержание ТНБК, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком.

Средние высоты пиков ТНБК и смеси ТНБК и 1,3,5-тринитробензола оказались равны соответственно 12,7 и 12,8 мм, что соответствует содержанию ТНБК 10,43 и 10,49 мкг в пробе. Погрешность определения.не превышает 2,2%.

Способ высокочувствителен, минимальная определяемая концентрация 4,20 мкг в пробе, а в прототипе 6,0 мкг в пробе, Точность определения предлагаемого способа при определении 10,50 мкг в пробе составляет 2,2%, а в прототипе при определении

18,0 мкг в пробе 2,6%. Способ селективен, так как примесь 1,3,5-тринитробензола не влияет на определение ТНБК, а известный способ неселективен. Способ особенно удобен при серийных определениях ТНБК в п рисутствии 1,3,5-тринитробензола и кг к микрометод требует малых затрат реактивов, Формула изобретения

Способ количественного определения нитробензойной кислоты путем раство;. ":— ния анализируемой пробы с последующи;л хроматсграфированием на предварительно обработанной импрегнирующим растворе;. хоомат графической бумаге с ра"-.витием хрома ограммы в системе, соде".,жащей ацетонитрил, и определение содержания нитробензойной кислоты по высоте "". çðàçîвавшегося пика, отличающийся тем, что, с целью повышЕния чувствительности, точности и селективности определения

2,4,6-тринитробензойной кислоты, в качесве импрегнирующего раствора используют

0,007 — 0,010% íûé раствор 4-(2-пирадилазо)резорцина, а развитие хроматограммы проводят в водно-аце", онитрильном растворе при объемном соотношении компонентов (40 — 50):1.

1742712

Таблица 1

Таблица 2

ТНБ

Составитель В. Толстых

Редактор В. Петраш Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор Т. Палий

Заказ 2281 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открыпгиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент". г, Ужгород, ул,Гагарина, 101