Способ обезвоживания этилового спирта

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУ6ЛИК (s»s С 07 С 31/08, 29!82

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ реагента 2. 3 табл.. 1 ил. (21) 4908314/04 (22) 06.02.91 (46) 15.12.92, Бюл, N. 46 (71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементорганических соединений (72) И.А.Борисова, k,M.Ñoêoëîâ, Н.Г;Уфимцев, С.А.Сидоров и В,И,Новиков (56) Авторское свидетельство СССР

N. 1209676, кл. С 07 С 31/08, 1984.

Патент США М 4454359, кл. 568-918, опублик. 1984.

Патент CLUA 4508929, кл, 568-923, опублик. 1985.

Авторское свидетельство СССР

N 329161, кл. С 07 С 29/76, 1970.

Патент США N . 4319058, кл. 568 — 917, опублик. 1982.

Львов С.B. Некоторые вопросы ректификации бинарных и многокомпонентных смесей, М.: изд. АН СССР, 1960, с. 12, 13.

Стабников В,Н. Перегонка и ректификация спирта M.: Пищепромиздат, 1962, с. 391.

Коган В,Б. Азеотропная и Зкстрактив ная ректификация. Л.; Госхимиздат, 1961, с. 283.

Авторское свидетельство СССР

N . 424854, кл, С 07 С 29/84, 1972.

Патент США N 2358193, кл, 568 — 916, опублик. 1944.

Краткая химическая энциклопедия, М,:

Советская энциклопедия, 1965, т. 4, с. 635.

Gwido Sabo. Przem. Ferm, f. rol, 1974, 18, М6, с. 9 — 13.

Авторское свидетельство СССР

N 1263692, кл, С 07 С 31/08. 1985.

Авторское свидетельство СССР

N 1620442,,кл. С 07 С 31/08, 1988. Ы, 1781199 Al

2 (54) СПОСОБ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ ЭТИЛОВОГО СПИРТА (57) Использование: в химической, электронной и медицинской промышленности.

Сущность изобретения: продукт-этиловый спирт, БФ С2Н60, выход 82, содержание воды 0,12-0,3 мас,%. Реагент 1: этиловый спирт — отход производства кремнийорганических продуктов. Реагент 2: гексан. Условия процесса: обезвоживание реагента 1 ведут азеотропной ректификацией в присутствии реагента 2 в качестве азеотропообразующего агента. отбор дистиллата ведут из нижней части фазоделителя в соотношении (0,129-0,25):1 к возвращаемой в виде флегмы части дистиллата, отбираемый дистиллат обрабатывают водой для регенерации

1781199

Изобретение относится к области химии, в частности, к области осушки растворителей и касается обезвоживания этилового спирта, и может быть использовано в химической, электронной и медицинской промышленности.

Обезвоженный этиловый спирт находит широкое применение в различных областях народного хозяйства, в частности, при получении различных продуктов и полупродуктов, например, тетраэтоксисилана, В производстве тетраэтоксисилана, который затем используют для получения этилсиликата, применяют обезвоженный (абсолютированный) этиловый спирт, содержание влаги и бензола в котором не должно превышать по 0,3 мас,, соответственно. Следует отметить, что выпускаемый нашей промышленностью абсолютированный этиловый спирт может содержать влаги и бензола на уровне 0,4-0,7 и 0,4 мас.%, соответственно. Повышенное содержание влаги и названного углеводорода снижает выход и качество получаемых кремнийорганических продуктов, В процессе получения различных кремнийорганических жидкостей, например полиэтилсилоксановых, а также лаков и смол образуется большое количество водных стоков, содержащих наряду с другими органическими растворителями этиловый спирт.

В результате регенерации растворителей из таких водных стоков получают "этиловый спирт-отход" производства, который содержит основного вещества 94 — 95 мас., воды от 4 до 7 мас. /, толуола — 0,1 — 0,3 мас, u хлорбензола следы (менее 0,050 ). За год на

Данковского химическом заводе выделяют свыше 125 тыс. дкл спирта из сточных вод, при этом часть его возвращают в производ. ство, где не требуется абсолютированный спирт, а часть — используют для хозяйственных нужд завода (промывка тары и т.д,) и затем сжигают. Для возврата этилового спирта в производство тетраэтоксисилана необходимо провести осушку "этилового спирта-отхода" до содержания влаги не более 0,3 мас. ;

Известны способы обезвоживания этилового спирта, основанные как на использовании химических методов, так и различных процессов, например, экстракции, адсорбции, ректификации, Однако наибольшее, распространение, особенно для промышленных целей, получили методы азеотропной и экстрактивной ректификации.

Известен способ обезвоживания этилового спирта экстрактивной ректификацией с использованием в качестве экстрактивно- го агента этиленгликоля и триэтиленглико. ля. Процесс проводят при давлении 50760 мм рт,ст, Известен способ абсолютирования эти5 лового спирта методом азеотропной ректификации с диэтиловым эфиром, Поскольку азеотроп диэтиловый эфир-вода содержит

1 3 мас. воды,то для интенсификации процесса осушку спирта проводят при давле10 нии 6 — 11 атм. Это значительно усложняет аппаратурное оформление процесса, Известен способ абсолютирования этилового спирта методом азеотропной ректификации и использованием в качестве

15 агента бензола, который образует с водой и спиртом тройной азеотроп, содер>кащий воды 7,4 мас;%, спирта 18,5 мас., остальное бензол, с температурой кипения 64,40С.

Этот метод наиболее широко используется

20 в промышленности. При реализацииеготехнологическая схема должна иметь на основном оборудовании 2 — 3 ректификационных колонны: одна собственно для проведения азеотропной осушки, 25 а также 1 или 2 колонны для регенерации этилового спйрта и бензола из водной фазы дистиллата тройного азеотропа соответственно в периодическом или непрерывном вариантах. Недостатками способа являют30 ся достаточно большие энергетические затраты на процесс, а также токсичность бензола.

Известны способы абсолютирования этилового спирта, которые позволяют не35 сколько снизить энергетические затраты на процесс, путем добавления к бензолу циклогексана или диизопропилового эфира. При этом понижается температура процесса ректификации до 63 С по верху колонны, 40 Однако эти способы. не могут быть использованы для осушки "этилового спирта-отхода", так как к абсолютированном спирту предъявляются жесткие требования по содержанию различных примесей: эфиров, ке45 тонов, а л ьде гидо в (0,1-0,01 ма с. 0 )

Возможная некоторая передозировка на. званных агентов в процессе абсолютирования загрязнит этиловый спирт, что отрицательно скажется затем на качестве

50 тетраэтоксисилана. Провести очистку загрязненного абсолютированного спирта, например, от циклогексана очень сложно из-за небольшой разности в температурах кипения смесей и, кроме того, это потребует

55 допог; тельного оборудования и энергетически атрат.

Известен способ абсолютирования

"этилового спирта-отхода" от производства различных кремнийорганических жидкостей методом азеотропной ректификации с

1781199 использованием в калев-.эе агента толуала (прототип), Этот способ по существенным признакам; использование азеотропной ректификации и регенерации азеотропообразующего агента обработкой дистиллата водой, а также достигаемым результатам — позволяет получать спирт необходимого качества; содержание влаги и агента на уровне по 0,1 мас.% — наиболее близок к предлагаемому способу.

По этому способу оиуол вводят в питание колонны азеотропнай осушки спирта в количестве, определяемом формулой:

Отол. = Опод. (425Хв — Хт)/Хт" 4 25Хв", где Gòîë. — количество подаваемого в колонну толуола, кг/час;

Опод, — количество подаваемой в колонну исходной смеси — "спирта-отхода", кг/час, Х„Х„Хв-, Хт . концентрация воды и толуола в исходной смеси и органическом слое дистиллата в фазоделителе, мас. доли.

4,25 — коэффициент, равный отношению концентраций толуолэ и воды в азеотропе этиловый спирт-вода-толуал, Количество отбираемого дистиллата из фазоделителя (Оотб.дист) определяется следующим соотношением;

Оотг.дист. = (2,2 — 2,5)Отой.

Положительным моментом этого cflGcoба по сравнению с описанными выше лвляется то, что s процессе абсолютированил исключается возможность загрязнения спирта другими компонентами, а также упрощение в целом всей технологической схемы регенерации и абсолютирования этилового спирта из водных стоков, ибо для отделения этилового спирта и толуола из дистиллата — тройного азеотропа в процессе абсолютирования используются имеющиеся в технологической схеме регенерации растворителей из водных стоков узлы.

Однако этот способ имеет следующие недостатки: для проведения процесса требуется колонна большой эффективности — разность в температурах кипения продуктов в верху и. кубе колонны небольшая и составляет 3,9оС (температура кипения тройного азеотропа спирт-вода-толуол 74,4оС, а абсолютированного спирта 78,3 С). Тэк, при реализации способа нэ ЧПО "Химпрам" г, Чебоксары используется колонна, имеющая

74 тарелки; сложность регулирования работы колонны абсолютирования спирта; осуществить регулировку работы колонны по температуре (этот метод наиболее распространен в промышленности в силу его простоты) трудно, так разность в температурах кипенил продуктов по высоте колонны, как указывалось выше, небольшая. В результате чего авторы указывают: "... про5 ведение процесса абсолютирования спирта с добавкой толуала требует тщательно поддерживания температуры верха, отклонение не даля;но превышать 0,2 С-. Для выполнения этого условия потребуется ус10 тановкэ очень точного, дорогостоящего оборудования, что приводит к г|авышению затрат на процесс, Следует отметить, что еще более тщательна необходимо поддерживать температуру в кубе колонны (откуда

15 выводится абсолютираванный спирт), TBK как при гкредозиравке толуолэ в процессе абсолютировэнил и, соответственно, повышении его концентрации до 9,5 мас.7 в целевом продукте (что недопустимо) приве20 дет к изменению температуры кипения смеси всего на 1 С или другими словами: изменение концентрации толуала в эбсолютированном спирте на 0,1% приведет к изменени а температуры в кубе только на

25 0,01оС.

Поэтому для исключения недо- или передозировки авторы предлагают подавать расчетное количество толуола в колонну в зависи ласти от содержэнил его и воды в

30 исходной смеси. Такое регулирование работы колоннйтребуеттщательного Й довольно частсга проведения анализа исходной смеси и кубового продукта, То есть, установка должна быть оборудована дополнительно

35 BblcoKoTG÷Hûì ., а следовательно, и дорогостоящими приборами — анализаторами, установленными на патаках указанных выше продуктов, Если учесть тот факт, что длительность одного определения составляет

40 15 мин, кроме того, требуется как минимум

2 определения, то при необходимости можно изменить подачу толуола в колонну только через 30 мин с момента изменения состава исходной смеси или кубового про45 дукта, Потому получать стабильно абсал атированный спирт с содержанием влаги и толуала го 0,1 мас.7; крайне сложна.

Однако наиболее существенным недостаткам способа является его большая энер50 гоемкасть.

Так, при подаче в колонну одинакового количества (",ОО кг/ч) исходной смеси в варианте с толуалом нагрузка по верху колонны составляет около 500 кг/ч,при этом в колан55 ну возвращается свыше 400 кг смеси, содержащей воды в 10 раз больше по сравнению. с исходной смесью, При варианте с бензолом на те же

100 кг смеси нагрузка по верху составляет

145,06 кг/ч (что в 3,5 раза меньше), следова1781199 тельно меньше не только энергетические держащий гексан в следовых количествах затраты на процесс, но и требуется колонна (менее 0,05 мас. j>), направляют на сущестменьшего диаметра, вующий узел регенерации этилового спирта

Таким образом, недостатками прототи- из водных стоков от производства различпа являются большие энергетические и ка- 5 ных кремнийорганических продуктов, питальные затраты на процесс, сложность Регулировку работы колонны азеотрспрегулирования. работы колонны осушки ной осушки спирта легко осуществляют по спирта, а также недостаточно высокий вы- температуре в аппарате с помощью простоход целевого продукта, го прибора, выпускаемого нашей промышЦелью настоящего изобретения яви- 10 ленностью, КСП-4 и термопар. Разность в лось снижение энергетических и капиталь- температурах кипения продуктов по высоте ных затрат на процесс, повышение выхода колонны составляет 22,3 С. Это позволяет целевого продукта, упрощение регулиро- оперативно регулировать процесс осушки, вания колонны азеотропной осушки спир- связанный с недо- или передозировкой гекта. t5 сана на тарелку питания по изменению тем- .

Поставленная цель достигается тем, что пературы на соответствующих тарелках, в способе абсолютирования "спирта-отхо- Кроме того, в связи с тем, что температура да" от производства различных кремнийор- кипения бинарного азеотропа гексан-этилоганических продуктов путем проведения выйспиртсоставляет58 Свозможная перепроцесса азеотропной ректификации в при- 20 дозировка агента не приведет к снижению сутствии азеотропообразующего агента — качества целевого продукта, так как будучи углеводородного растворителя с последую- более легколетучим по отношению к спирту щей обработкой отбираемого дистиллата он будет отгоняться в дистиллат. (Для сравводой, согласно изобретению в качестве yr- нения температура кипения азеотропа эталеводородного растворителя используется 25 нол — толуол 76,6 C). гексан, причем процесс отбора дистиллата Следует также отметить, что токсичдля вывода воды иэ процесса и регенерации ность гексана значительно ниже толуола, гексана ведут из нижней части фазоделите- Пример. В колонну эффективностью ля в отношении мас. 0,129 — 0,25:1 к возвра- 30 т,тарелок подают с помощью диафрагм щаемой в колонну части дистиллата. Таким 30 на 20 т.тарелку, считая от куба нагретую до образом, после расслаивания дистиллата в 56 С исходную смесь — "этиловый спирт-QT фазоделителе, отборе части его на регене- ход" в количестве 124 мл/ч, содержащую рацию агента, в колонну подают на ороше- 4,36 мас, воды, 0,19/ толуола, хлорбенние органическую фазу дистиллата с зола — следы, остальное — спирт, и периофлегмовым числом 4 — 7,8. Регенерацию гек- 35 дически гексан в количестве 2,25 мл/ч. сана из отобранного дистиллата ведут обра- Температуру по высоте колонны: верха, куботкой его водой в соотношении (1 — 0,2):1. ба, питания, 10 т,и 5 т.тарелках измеряют с

Принципиальная схема установки абсо- помощью термопар и термометров. Показалютирования этилового спирта приведена ния термопар регистрируют на диаграмме с на чертеже. 40 помощью прибора КСП-4. Подпитку гекОна состоит из колонны 1 эффективно- саном проводят при повышении темпестью30 теоретических тарелок, сепаратора ратуры на тарелке питания до 58 — 60 С, 2 и емкости 3 для регенерации агента. Ис- Дистиллат — тройной азеотроп этиловый ходную смесь подают на 20 т,тарелку. счи- . спирт — вода — гексан (температура кипения тая от куба колонны. Дистиллат — тройной 45 56 С) после конденсации направляют в сеаэеотроп спирт-вода-гексан (температу- паратор, объемом 25 мл, где он расслаивао ра кипения 56 С) после конденсации на- ется йа2слоя. Из нижней части сепаратора правляют в сепаратор 2, где происходит отбирают часть дистиллата в количестве разделение смеси на 2 фазы, Из сепаратора 22 мл/час, а остальную — возвращают в выводится весь нижний слой (водная фаза) 50 колонну в виде флегмы. Отобранную часть и часть органической фазы так, чтобы соот- дистиллатаобрабатываютвделительной воношение отбираемой части дистиплата к ранке водой в соотношении 1:1, органичевозвращаемой в колонну находилось на ский слой сливают в емкость гексана и уровне 0,129-0,25 1, Для регенерации гек- испол. зуют его для подпитки колонны. Водсана отбираемую часть дистиллата обраба- 55 ные щ о:рывки, содержащие 357; спирта, натывают водой в соотношении, равном каплиоают для его регенерации. Из куба

1-0.2;1 в емкости 3. Гексан в виде органиче- колонны выводят в среднем 101 мл/ч этилоской фазы иэ емкости 3 подают в колонну вого спирта, содержащего 0,12 мас,/, воды

1 подпитки, а водный слой — представляю- и 0,24-",ь ароматических углеводородов, прищий собой 30 водный раствор спирта, со- сутствующих в исходной смеси.

1781199

Результаты проведения процесса абсолютирования "этилового спирта — отхода" по предлагаемому способу приведены в табл. 1.

Как видно из приведенных данных, в результате проведения процесса при соотношениях отбираемой части дистиллата к возвращаемой в колонну — 0,129 — 0,25:1 (флегмовые числа 7,8 — 4) в качестве целевого продукта из куба выводится осушенный спирт, удовлетворяющий требованиям по воде и толуолу: не более 0,3 мас.% каждой примеси.

Снижение указанного соотношения, что означает увеличение флегмового числа более 7,8,нерационально, ибо приведет, как известно, к возрастанию энергетических затрат, а снижение (менее 4) — не позволяет получить продукт требуемого качества (см. табл. 1), В известном способе исходная смесь содержала толуола 1,6 мас.%. Несмотря на то, что в нашем случае "этиловый спирт— отход" содержал толуол и хлорбензал значительно меньше (все опыты по абсолютированию проводили на реальной смеси) и получаемый абсолютированный спирт по содержанию названных углеводородов удовлетворял требованиям технологии получения кремнийарганических продуктов, нами были приведены, для соавнения, опыты для исходной смеси, содержащей 1,6% толуола. Результаты приведены в табл. 2.

Как видно из приведенных результатов, и в этом случае по предлагаемому способу можно получить целевой продукт требуемого качества, содер>кащий талуал на там же уровне, что и прототип, производя периодически боковой отбор на уровне 10 тарелки, считая ат куба, при понижении температуры на ней ниже 79 С;

Использование в качестве агента гексана позволяет повысить выход целевого продукта с 73,4% да 81,9%, В табл, 3 приведен сравнительный расчет тепловой нагрузки и диаметра колойны азеотропной осушки "спирта-отхода" по известным способам и предлагаемому.

Из представленных данных видно, что при проведении процесса осушки "спирта— отхода" для одного и того же количества и состава смеси по известному способутребуется колонна большего диаметра (в 1,55 раза) и знергозатраты на процесс более чем в

4 раза выше па сравнению с предлагаемым способом. Такая разность в энергозатратах в большей степени связана с тем, чта в способе (15) для получения спирта необходимого качества требуется возвращать в колонну в виде флегмы огромное количество дистил20 раза больше и для осушки спирта при одних

30

50 ние колонны.

10 лата (на 100 кг/ч подаваемой исходной смеси в колонну в виде флегмы возвращают свыше 400 кг/ч дистиллата), а не с тем, что теплота парообразования гексана несколько ниже по сравнению с толуолом (87,5 и 90Я7 ккал/кг, соответственно), хотя и это также дает снижение энергозатрат в сумме, Такой большой эффект снижения энергозатрат на процесс при использовании гексана в качестве агента и соответствующей организации потоков в колонне прогнозировать на основании данных по составу азеотропов этилового спирта с водой и талуолам или гексаном невозможно.

Если анализировать составы азеотропов, то видно, чта теоретически, казалось бы, использовать толуол в качестве агента предпочтительнее, так как он содержит воды в 4 и тех же стартовых условиях "его потребуется меньше, нагрузка по верху колонны должна была бы быть меньше и, следовательно, можно было бы ожидать снижение энергозатрат, даже с учетом того, что теплота испарения гексана несколько киже толуола, Однако результаты опытов по известному способу и предлагаемому этого анализа не подтвердили.

-Учитывая тот факт, что при использовании гексана в качестве агента по сравнению с толуолом требуется колонна не только меньшего диаметра, но и меньшей эффективности (при КЛД тарелки 0,5, соответственно, 60 и 74 тарелки), капитальные затраты по предлагаемому способу на процесс снижа атся, Таким образом, по сравнению с прототипом использование гексайа в качестве агента при проведении процесса осушки

"этилового спирта — отхода" с последующим разделением дистиллата на фазы, возвратом в колонну части дистиллата в виде флегмы и обработкой смеси, выводимой из нижней части фазаделителя-сепаратора, отбираемой в соотношении к возвращаемой смеси мас, 0,129-0.25;1 водой для регенерации агента при соотношении 1 ч-0,2, позволяет значительна снизить"капитальные и энергозатраты на процесс, повысить выход целевого продукта, упростйть регулироваФормула изобретения

Способ обезвоживания этилового спирта — отхода производства различных крем-. нийорганических продуктов азеотропной ректификацией в присутствии азеотропообразующего агента — углеводородного растворителя с последующей обработкой

1781199 отбираемого дистиллата водой, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью снижения капитальных и энергетических затрат, г(овышения выхода целевого продукта, упрощения регулирования процесса осушки, в качест- 5 ве углеводородного растворителя используют гексан и отбор дистиллата ведут из нижней части фазоотделителя в массовом отношении 0,129-0,25:1 к возвращаемой в виде флегмы части дистиллата.

Таблица<

Результат» проведения процесса обезвоживания "этилового спирта - отхода" е колонне эзеотропной ректнфикацни (средние результаты за 8 часов работы колонны) Температура,оc

Выход эбс. спирта! .

Количество продуктов разделе»ил,нл/ч

Соотноиеwe днстил>отбор/ возврат в колонну

Состав абсолютироэанного этилового спирта, нас,В

Состав исходной снеси, насА

Ксп-во исходной смеси, ип/ч

Опыт верха на тереп" куба ках этило- вода топуол+ >еквый хп.бена. сан спирт эбс.этипо- водный аый спирт слой дис" тиллата

-" — -т-—

20 5

56 56-58 7Å 80 О,!29! 24

99, 64 О, 12 0,24

101

2,25 ото ° 87,3

5,7 ото. 85,6

56 56-58 78 За 0,136

41 99,54 0>17 0,29 атс, 74,7!

25,5 99,56 0,20 0,24 ото.85,3

56 56-58 78 80 0,149

4,9

1!е

119

56 56 58 78 80 0 ° 17

99,57 0,18 0,25

29 е,е

9Е

42

57,5

56 56-58

56 56-58

7Е .:C. 0,25

78 79 0,369

97,6

9З

1 19

99,46 0,30 0,24

98,44 1,3! 0,25

Качество спирте не требованиям ото. 85, I

119

>! отс. удовлетворяет

Табли ца 2

Результаты исследования процесса.абсолютирования "этилового спирте-отходаи (средние результаты эа Е часов работы колонны) Состав исходной смеси, нас.8

Количество подаваемой и х.смеси, мл/ч

Теипература, С

Составы, >юсА верха на тарелках куба

>> J > водного боковоспоя го от- бора вбс.спкрта

120

56 56-58 79,5 Ес,1

Спирт 95,2

Вода 4,6

Топуол 0,2

70 l3

22,93

6,94

99 23,2 2,75

56 56-58 79,5 80,1 2,8

Сп рт 92,85

Вода 5,5

Топуол 1,65

120

86,8 30 12 7

Тот же

Таблица 3

Результаты сравнительного расчета диаметра н тепловой нагрузки колонны абсолютирования спирта (питание: 100 кг/ч испиртэ-отхода" с содержанием основного вежестаа 92>92 и воды 5,521 тарелки коппачковые, расстолние иежду тарелками 500 мм) !

Соотно\ление дистиплата отбор/ возврат э колонну

Дианетр колонны, расч., и

Энергоэатраты, ккал/чэс

Принииае. иый диаиетр по каталогу, и

Нагрузка жидк. по верху ко" ионны, кг/ч

Лгент

Подвод теп- Отвод тепла к кипя- ла от детильинку, Флегнатора! ккал/ч ккал/ч

0,2 24910,8:. 2434 1,82 49252,68

0,3 103295,6 93643,11 196938,71

Гексан 23,98/186,57 0,128 210,55 топуол 55,32/442,56 0,125 487,88

О, 171

С,276 этилоа»й спирт 95,45 эола 4,36 топуол>хпорбен" зоп 0,19 этиловый спирт 92,0 вода 7,Е толуоп+хлорбен эол 0,2 этиловый спирт 95,20 вода 4,60 толуоп+хлор" бензоп 0,20

Сиэсь сч.препылуж °

l>-во гексана на подпитку колонны мл/ч

I-во гексана на под > нитку, нл/ч

Спирт 99.91

Вода 0,07

ГексанТолуол 0,02

Спирт 99,92

Вода 0,05

ГексанТолуол 0,03

92, 16

0,9 следы

6,91

83,5

0,8

14>9

1781199

С

1—

<С з Г

Составитель И. Борисова

Техред M.Moðãåíòàë Корректор И. Шмакова

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 4251 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, К-35, Раушская наб., 4/5