Способ сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий

 

Изобретение относится к способам равномерной панхроматической сенсибилизации мелкозернистых эмульсий с границей зоны сенсибилизации до 700 - 720 нм. Способ заключается во введении в эмульсию с d = 0,1 - 0,18 мкм за 15 - 20 мин до сенсибилизатора I и активности II сенсибилизатора IV или V и активатора II, причем сенсибилизаторы I, III, IV, V и активатор II вводят в количестве (220 - 660) · 10⁶ М/М AgHal при соотношении сенсибилизатор: активатор= 1 : 1.

где B - 4,5-бензо; 4,5-тиено- 2ʹ3ʹ;; K = NH(C₂H₅)₃ или 3,3ʹ- диэтилтиазолинокарбоцианин, где R = C₂H₅, X = CH₃C₆H₄SO^-₃ (IV A) или R = (CH₂)₃SO^-₃ (IV B) K_x = NH(C₂H₅)₃ (IVB) Способ позволяет повысить светочувствительность эмульсий на 20 - 50%, при этом характер кривых распределения спектральной чувствительности фотослоев практически не изменяется. Изобретение может быть использовано в химико-фотографической промышленности. 2 табл. Изобретение относится к способам равномерной панхроматической сенсибилизации мелкозернистых эмульсий с границей зоны сенсибилизации до 700-720 нм. Известен способ сенсибилизации бромйодсеребряных эмульсий с границей зоны сенсибилизации 700-720 нм с применением композиции красителей, в частности имидаоксакарбоцианинов с бензотиа- или бензоселенакарбоцианинами. Известен способ сенсибилизации бромйодсеребряной эмульсии введением сенсибилизатора 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4, 5, 4', 5,'-дибензотиакарбоцианинбетаина (I) и активатора (II)-диперхлората 3,3' [1", 2"-бис-(этокси)этилен] -бис-(1-этилбензимидазолия), затем соли 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-γ-сульфо- пропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоциа- нинбетаина (III) и активатора (II). Недостатком известного способа является невысокая общая и дополнительная чувствительность эмульсии, что не позволяет получать высокочувствительные панхроматические материалы. Целью изобретения является повышение общей и дополнительной светочувствительности панхроматических фотопленок. Поставленная цель достигается тем, что в способе спектральной сенсибилизации в бромйодсеребряную эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,1-0,18 мкм с использованием композиции сенсибилизаторов строения I и III и активатора строения II при определенной последовательности их введения в эмульсию I+II __→ III+II до сенсибилизатора i вводят карбоцианин строения IV или монометинцианин строения V. (I) где B=4,5-бензо- или 4,5-тиено-2'3'; K⁺=NH(C₂H₅)₃ или 3,3'-диэтилтиазолинокарбоцианин, 2ClO^-₄ (II) (III)
(IV) где R=C₂H₅; X=CH₃C₆H₄SO₃^-(IVA) или
R=(CH₂)₃SO₃; X=NH₄(C₂H₅)₃ (IV B),
CH (V)
Отличительным признаком предлагаемого изобретения является использование сенсибилизирующих красителей строения I и III в композиции с активатором CC строения II и в сочетании с красителем строения IV и V в композиции с активатором CC строения II, что неизвестно. Сенсибилизаторы I, III и IV вводят в эмульсию в виде спиртовых растворов концентрации, 1˙10³ моль/л в количестве от 220˙10^-6 до 800˙10^-6 M/M AgHal. Активаторы вводят в эмульсию в виде водного, спиртового или спирто-водного раствора концентрации 1˙10^-3-3˙10^-3 М/л в количестве 1 М на 1 М сенсибилизатора. Фотослои экспонируют в сенситометре ФСР-14 с источником света 3200 К или 5000 К без светофильтра и за светофильтрами ЖС-18, ОС-14, КС-14. Химико-фотографическую обработку и определение сенситометрических показателей проводят в соответствии с ГОСТ 10691073, ГОСТ 106911-73 и ОСТ 6-17-450-78. П р и м е р 1. 1 л расплавленной мелкозернистой AgBr/1-эмульсии N 2, параметры которой указаны в табл. 1, делят на 3 равные части. 1₁. Первую порцию несенсибилизированной эмульсии выстаивают в термостате при t= 39±1^oС в течение 15 мин, затем поливают на пластинки. Получают материал, параметры которого приведены в табл. 2. 1₂. Во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят 3,3'-диэтилтиазолинокарбоцианин-n-толуолсульфонат (IV A) в количестве 880˙10^-6 M/M AgHal. Через 1-2 мин добавляют диперхлорат 3,1'-[1", 2"-бис-(этокси)этилен]-бис-(1-этилбензимидазолия (II) в количестве 880˙10^-6 M/MAgHal. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при t=39±1^оС в течение 15 мин, затем поливают на пластинки. Получают материал, параметры которого приведены в табл. 2. 1₃. В третью порцию расплавленной эмульсии вводят 3-этил-5-[1'-метил-4'-этил(1, 2, 3, 4)тетразолилэтилиден] оксазолидинтион-2он-4 (V) в количестве 880˙10^-6 M/M AgHal. Далее поступают аналогично примеру 1₂. Получают материал, параметры которого приведены в табл. 2. П р и м е р 2. 1 л расплавленной мелкозернистой AgBr/I-эмульсии N 2, параметры которой указаны в табл. 1, делят на 2 равные части. 2₁. В первую порцию расплавленной эмульсии вводят триэтиламиновую соль 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4', 5'- (тиено-3", 2")тиакарбоцианинбетаина (1₁) в количестве 660˙10^-6 M/M AgHal, через 1 мин активатор II в таком же количестве, затем после 15 мин выстаивания в термостате в эмульсию дополнительно вводят соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбо-цианинбетаина (III) в количестве 440˙10^-6 M/M AgHal и через 1 мин активатор II в таком же количестве. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39±1^оС, затем поливают на пластинки или пленку. 2₂. Во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор строения IVA в количестве 440˙10^-6 M/M AgHal, через 1 мин активатор строения II в таком же количестве. Далее через 20 мин выстаивания эмульсии в термостате при 39±1^оС в нее вводят сенсибилизатор строения 1₁, активатор II и еще через 15 мин сенсибилизатор строения III и активатор II. Далее поступают аналогично примеру 2₁. Затем поливают на пластинки или пленку. Получают фотоматериал, параметры которого приведены в табл. 2. П р и м е р 3. 1 л расплавленной мелкозернистой эмульсии N 1, параметры которой указаны в табл. 1, делят на 3 равные части. 3₁. В первую порцию расплавленной эмульсии вводят соль 3,3'-диэтилтиазолино-карбоцианина и 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4, 5, 4', 5'-дибензотиакар- боцианинбетаина (1₂) в количестве 220˙10^-6 M/M AgHal, через 1 мин активатор II в таком же количестве, затем после 15 мин выстаивания в термостате в эмульсию дополнительно вводят соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-γ-сульфопропил -9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбет- аина (III) в количестве 160˙10^-6 M/M AgHal и через 1 мин активатор строения II в таком же количестве. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39^оС, затем поливают на пластинки или пленку. 3₂. Во вторую порцию расплавленной эмульсии вводят сенсибилизатор строения IVA в количестве 220˙10^-6 M/M AgHal. Через 1 мин добавляют активатор II в таком же количестве. Далее через 15 мин выстаивания эмульсии в термостате в нее дополнительно вводят сенсибилизатор 1₂ и через 1 мин активатор II в количестве по 220˙10^-6 M/M AgHal, еще через 15 мин выстаивания в термостате в эмульсию вводят сенсибилизатор строения III и активатор строения II в количестве по 160˙10^-6 M/M AgHal. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 39^оС еще 15 мин, затем поливают на пластинки или пленку. 3₃. В третью порцию расплавленной эмульсии вводят триэтиламмониевую соль 3,3-ди-γ-сульфопропилтиазолинока- рбоцианина (IVВ) и через 1 мин активатор строения II в количестве 220˙10^-6 M/M AgHal. Эмульсию выстаивают в термостате 15 мин при 39±1^оС и затем вводят сенсибилизатор строения I и активатор II в количестве по 220˙10^-6 M/M AgHal, еще через 15 мин в эмульсию дополнительно вводят сенсибилизатор строения III и активатор строения II в количестве по 160˙10^-6 M/M AgHal. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате в течение 15 мин, далее поливают на пластинки или пленку. Параметры фотоматериалов приведены в табл. 2. Из анализа примеров 1-3 табл. 2 следует, что коротковолновые сенсибилизаторы строения IV-V в композиции с активатором II обуславливают рост светочувствительности фотослоев на 20-50% При этом характер распределения спектральной чувствительности фотослоев практически не изменяется.

Формула изобретения

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ со средним размером микрокристаллов 0,08 0,18 мкм к видимой области спектра путем последовательного введения в эмульсию спектрального сенсибилизатора строения I, активатора строения II, спетрального сенсибилизатора строения III и активатора строения II, отличающийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности эмульсии, в эмульсию за 15 -20 мин до сенсибилизатора I вводят спектральный сенсибилизатор строения IV и активатор строения II или сенсибилизатор V и активатор II, причем сенсибилизатор I, III, IV, V и активатор II вводят в количестве (220 660) · 10^-6 М/М AgHal при соотношении сенсибилизирующий краситель:активатор 1:1.
где B 4,5-бензо- или 4,5-тиено- 2ʹ,3ʹ
K⁺ NH(C₂H₅)₃ или 3,3ʹ -тиазолинокарбоцианин,




где R C₂H₅, X CH₃C₆H₄SO^-₃ (IVA)
или R (CH₂)₃SO^-₃, X

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

MZ4A - Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение на основании заявления, поданного патентообладателем в федеральный орган исполнительной власти по интеллектуальной собственности

Дата прекращения действия патента: 12.10.2004

Извещение опубликовано: 27.11.2004        БИ: 33/2004

---