Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдоксима в качестве аналитического реагента на эпихлоргидрин

 

Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдоксима. Использование: в качестве аналитического реагента наэпихлоргидрин. Сущность изобретения: виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдоксима. БФ vCiiHiiNi02.,.BbixoA 35,55. Т.пл. 198РС. Реагент 1: 2-окси-1-нафтальдоксим. Реагент 2; этиленхяоргидрин. Условия реакции:этанол с ацетоном,гидроксид калия, 45-50бС, кислый сернокислый калий. 1 табл., 1 ил.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

:ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ CCCP) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ . Щ кс=в-с-сн=сн

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4881161/04 (22) 11.11.90 (46) 23.02.93. Бюл. hh 7 (71) Харьковский инженерно-педагогический инстигут им; И.З.Соколова (72) А.Н,Кучук; Б П.Сахаров,. И.В.Цихановская, А.B.Ñóøåâñêèé, Е,Ю.Захарова, Е.С.Свищ, Т.И.Михайленко, Э.И.Кузьмина и

Б,Ф.Панасенко „ (56) НЛ опвап. "Uber cine Reaktlon zwlschen

Athylenoxyden und Pyridinderivaten", А Fur

praktixhe Chernle, Bond. 153, Hef 1-3, 1939, s. 57-64.

Перегуд Е.А., Гернет E.В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Изд. 13.— Л.: Химия, 1973, с. 440.

Изобретение относится к производным оксимов. в частности к виниловому эфиру 2-окси-1-н*фтальдоксима формулы

: который может быть использован в качестве аналитического реагента на эпихлоргидрин, Известен в качестве реагента на эпихлоргидрин пиридин и его производные, Однако они не обладают достаточной чувствительностью, селективностью. Чувствительность данных реагентов приближается к1мг/м .

Известен также аналитический реагент на эпихлоргидрин — хромотроповая кисло„„!Ж„„179бб15 А1

isiis С 07 С 251/48, G 01 N 31/22

2 (54) ВИНИЛОВЫЙ ЭФИР 2-ОКСИ -1-НАФТАЛЬДОКСИМА. В КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКОГО РЕАГЕНТА НАЭПИХЛОРГИДРИН (57) Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдоксима. Использование: в качестве аналитического реагента на эпихлоргидрин. Сущность изобретения: виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдоксима. БФ С11Нцй102., выход35,55, Т.пл. - 198 С. Реагент 1: 2-окси-1-нафтальдоксим. Реагент 2: этиленхлоргидрин. Условия реакции; этанол с ацетоном. гидроксид калия, 45-500С, кислый сернокислый калий, 1 табл., 1 ил, та. Однако чувствительность и селективность его недостаточно высока, Чувствительность определения 1 мг/м . Мешают определению формальдегид, оксид этилена и этиленгликоль.

Цель изобретения — изыскание новых реагентов на эпихлоргидрин, обладающих лучшей селективностью и чувствительностью.

Поставленная цель достигается виниловым эфиром 2-окси-1-нафтальдоксима вышеуказанной формулы, Предложенное соединение получают взаимодействием 2-окси-1-нафтал ьдоксима с этилейхлоргидрином в присутствии гидроксида калия в качестве катализатора, кипятят полученную смесь с выделением гликолевого эфира ацетальдоксима. дегид1796615 ратацией последнего кипячением с кислым Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдоксернокислым калием, сима в спиртовых и ацетоновых растворах

Способ получения предложенного сое- образует с эпихлоргидрином соединения, динения иллюстрируется следующим при- окрашенные вжелто-зеленыетона, поэтому мерам. 5 эфир 2-окси-1-нафтальдоксима может быть использован в качестве аналитического реПример 1, В круглодонную колбу агента на эпихлоргидрин. емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, об- Пример 2. Определение содержания ратным холодильником, капельной ворон- эпихлоргидрина в воздухе. кой и термометром, загружают раствор 10 Вначалеполучаютградуировочныйгра18,70r(0,1г моль)2-окси-1-нафтальдокси- фик: А = 1(Сэхг), где А — оптическая плот-. ма в 150 мл растворителя (смеси этанола с . ность раствора; Cgxr — концентрация ацетоном в массовом соотношении 1:1),5,60 эпихлоргидрина в воздухе, мг/мз.

r (0,1 r моль) гидроксида калия; нагревают Метанольный раствор (рН = 7,5-8,5) виреакционную массу до 45-50 С и прикапы- 15 нилового эфира 2-окси-1-нафтальдоксима с вают 8,71 Mr(0,13 r, моль) этиленхлоргид- концентрацией 20 мг/л в количестве 200 мл рина. Реакционную массу кипятят в течение заливают в склянку для поглощения газов и

3,5 ч при постоянном перемешивании, пропускают воздух, содержащий пары эпифильтруют, разбавляют водой три раза по хлоргидрина (известной концентрации:

100 мл и экстрагируют пять раз по 100 мл 2o.. Сэхг = 0,05; 0,10; 0,25; 0,50; 0.75; 1,00; 1,25; сернь1м эфиром. Эфирный слой сушат без-. 1,50 мг/м ), в течение 5 минут. Затем измеводным сернокислым натрием и эфир отго- ряют оптическую плотность раствора на фоняют, Затем проводят дегидратацию токолориметрепридлиневолны400нм. По образовавшегося гликолевого эфира 2-ок- полученным данным строят градуировоч- си-1-нафтальдоксима Для этого последний 25 ный график,.после чего и проводят анализ в количестве 23,12 г(0,1 г моль) загружают пробы на содержание эпихлоргидрина. Для в колбу емкостью 0,5 л,.снабженную обрат- этого анализируемую пробу воздуха в теченым холодильником, туда же загружают .- ние 5 мин просасывают через поглотитель20,40 г(0,15 г моль) кислого сернокислого ный раствор, находящийся в калия. Реакционную смесь кипятят 2,5-3;0 30 . поглотительной склянке и представляющий ч. По истечении времени реакционную кол- собой раствор винилового эфира 2-окси-1бу.охлаждают до комнатной температуры и нафтальдоксима с концентрацией 20 мг/л сливают целевой продукт- виниловый эфир (объем раствора в склянке 200 мл,. рН 7,52-окси-1-нафтальдоксима, которыйпосле3- 8,5) и фотометрируют при длине волны 400

4-кратной перекристаллизации из петро- 35 нм. Например, оказалось, что оптическая лейного эфира представляет собой плотностьраствора0,625,что соответствует бесцветные игольчатые кристаллы с T„„. = концентрации эпихлоргидрина в воздухе

198 С; выход 7,56 г (35,5% от теоретическо- 1,00 мг/м, го). В таблице приведены сравнительные

ДАННЫЕ ЭЛЕМЕНТНОГО АНАЛИЗА: 40 данные аналитических свойств известных и

Найдено, ; С 67,56; 67,59; Н 5,68; 5,64; предложенного реагентов на эпихлоргидй 6,56; 6,59, .. рин.

С1зН11И102 . В таблице приведены сравнительные

Вычислено, 7,: С 67,55; Н 5,68; И 6,58, . данные аналитических свойств (чувствиМолекулярная масса: найдено — 213,0; 45 тельности, селективности-избиратель ости

212,0; .. айализа) известных (хромотроповой кисловычислено -213,0. ты — прототип; пиридина и его производных

УФ-спектр: Q <, = 290 нм (!де - аналоги) и синтезированного авторами ор=3,85); растворитель — изооктан.. ганических реагентов на эпихлоргидрин.

ИК-спектр: 1670 см (мс =д) 50 Знак: "+" в таблице означает, что заданная

950 см (мд-о},. ° - " .. концентрация эпихлоргидрина в воздухе

1640 — 1626 см (ус=0) . данным аналитическим реагентом опреде840см (ä =сц — ) - ляется. Знак "-" в таблице означает; что

975 см (Д =qg ) заданная ко"цейтрация эпихлоргидрина в

55 воздухе данным аналитическим реатентом не определяется. Причем здесь следует Отиниловый э ир -os - -» » bAoK метить, что точность анали сима хорошо растворяется B ацетоне, спи тах, хлороформе, бензоле, гексане; трудно ве аналитического реагента хромотроповой кислоты (прототип) составляет 5-87; при

1796615

8 ; а при использовании винилового эфира

2-окси-1-нафтальдоксима — 2-3 . использовании в качестве аналитического реагента пиридина и его производных — 5Формула изобретения

Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдок- . сима формулы

OH ..в качестве аналитического реагента на зпихлоргидрин. не=а-о-сн=ск, . Примечание: при использовайии хромотроповой кислоты, пиридина и его производных . определению мешают: формальдегид, окись этилена, этиленгликоль. В случае винилового эфира 2-окси-1- нафтальдоксима данные примеси не мешают анализу, т.е. предлагаемый авторами аналитический реагент на эпихлоргидрин более селективен-избирателен rio сравнению с известными аналитическими реагентами на,эпихлоргидрин.

1796615 ф \ ч оСоставитель И.Цихановская

Техред М.Моргентал: . Коррекгор И.Гунько

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 10t

Заказ 629 . Тираж . Подвесное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб;, 4/5