Способ сенсибилизации фотографических эмульсий

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l74065

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.IV.1964 (№ 896593/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.VI II.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 12.Х.1965

Кл. 57b, 8д

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК G 03с

УДК 77 021 133 547

712 832 (088.8) Авторы изобретения

Л. Т. Боголюбская, В. А. Боголюбский, P. В. Тимофеева и 3. П. Сытник

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

3 аявитель

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЪСИЙ

A — — S

В )=СН вЂ” Сн= -S

N OL )= S

° з )

Л (S

В )=СН-СН= — Я о=1, )=S

П R

20 где А и  — С6Н5, R — н-C4Hg

Подписная группа № 235

Известен способ оптической сенсибилизации фотографических галоидсеребряных эмульсий, заключающийся в том, что в нижний слой эмульсии, содержащей голубые маскирующие компоненты, вводят димероцианиновые красители формулы 1 где

А и  — СБН5, К и R — н-С4Н9.

Вследствие низкой растворимости в спирте эти красители вводят в фотографическую эмульсию в ацетоновом растворе, что значительно усложняет технологию изготовления пленок.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что получаемые димероцианиновые красители формулы 1 содержат у атомов азота крайнего, среднего или обоих кетометиленовых остатков е-карбалкоксиамильные группы. Способ позволяет получить хорошо растворимые в спирте сенсибилизаторы.

Красители являются высокоэффективными компонентоустойчивыми сенсибилизаторами, очувствляющими фотографическую эмульсию в области 550 — 720 ммк с максимумом сенси5 билизации 645 — 670 ммк. Они могут быть использованы в качестве панхроматических сенсибилизаторов для нижнего слоя цветных негативных пленок, в том числе и содержащих голубые маскирующие компоненты. Красите10 ли вводят в эмульсию в виде спиртового раствора.

П р им ер 1. 1,92 г 3-бутил-5-(3 -этил-4,5 дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден) - тиазолидинтион-2-она-4 формулы II

25 и 1,2 мл диметилсульфата нагревают 10 мин при 120 — 125 С (в бане). К полученной четвертичной соли, промытой безводным эфиром, прибавляют 1,1 г З-карбэтоксиамилроданина, 30 16 мл пиридина и 0,64 мл триэтиламина.

174065

50 форму55

3

Реакционную массу нагревают при 105—

110 С (в бане) в течение 20 мин и к ней приливают 16 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Получают 2,68 г (93»/g)

2- (3 -карбэтоксиамилтиазолидинтион-2 - он-4 -илиден-5 )-3-н-бутил-5-(3" - этил - 4", 5"дифенилтиазолинилиден-2" - этилиден) - тиазолидинона-4. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 200 мл) получают темнозеленые иглы с т. пл, 176 — 178 С (c разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте 604 ммк; максимум сенсибилизации

670 ммк, граница очувствления 720 ммк.

Аналогично из мероцианина формулы II u

З-карб-н-пропилоксиамилроданина, или 3-карбизопропилоксиамилроданина, или 3-карб-нбутоксиамилроданина получают следующие соединения: а) димероцианин формулы I, где А и B — C»Í», К вЂ” í-CqHg, R — (СН )»С О ОС»Н7-н, Выход 68,5 /„растворимость в кипящем этиловом спирте 1 г в 100 мл. Мелкие темно-зеленые иглы с т. пл.

157 — 158 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 м ик; максимум сенсибилизации при 660 ммк, граница очувствления

720 ммк; б) димероцианины формулы I, где А и  — С»Н», К вЂ” í-C4Hg, R — (СН )»СООСзН7-изо. Выход 61,6 /о, растворимость в кипящем этиловом спирте

1 г в 100 мл, Мелкие темно-зеленые иглы с т. пл. 159 — 160 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк, максимум сенсибилизации при 660 ммк, граница очувствления 710 ммк; в) димероцианины формулы I, где А и  — С»Н»., R — í-С4Не, R — (СН )»СООС4Н9-н. Выход 62,2%, растворимость в кипящем этиловом спирте 1 г в 70 мл. Мелкие темно-зеленые иглы с т, пл.

170 — 172 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк, максимум сенсибилизации при 665 ммк, граница очувствления

720 ммк.

Пример 2. 0,56 г мероцианина формулы

П, где А и  — С»Н», К вЂ” (СН )»СООС Н»,,и 0,28 мл диметилсульфата нагревают при 120 — 125 С (в бане) в течение 10 мин. К полученной четвертичной соли, промытой безводным эфиром, прибавляют 0,2 г н-бутилроданина, 4 мл пиридина и 0,16 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 105 — 110 С (в бане) в течение 20 мин и прибавляют 4 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.

Выход димероцианина формулы I, где А и  — С»Н»;

К (СН2)»СООС Н

R — н-С4Н9, 85,32 /о. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 750 мл) получают темно-зеленые нити с т. пл. 189—

191 "С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк, максимум сенсибилизации при 670 ммк, граница очувствления

720 ммк.

Аналогично из мероцианина формулы II u

3-карбэтоксиамилроданина получают димероцианин формулы i, где А и  — С6Н», К и R — (СН )»СООС Н,.-, с выходом

76,3»/р. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 150 мл) — темно-зеленые мелкие кристаллы с т. пл. 124 — 126 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 602 ммк, максимум сечсибилпзации при 670 ммк, граница очувствления 720 ммк.

Пример 3. 0,59 г мероцианина формулы П, где А и  — С»Н», К вЂ” (СН )»COOC4Hg-н, и 0,28 юг диметилсульфата нагревают при 120 — 125 С (в бане) в течение 10 мин. Полученную четвертичную соль промывают безводным эфиром, прибавляют 0,28 г 3-карбэтоксиамилроданина, 4 мл пиридина и 0,16 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 105—

110 С 20 мин и прибавляют 4 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

Выход димероцианина I, где А и  — С»Н,-;

К вЂ” (СН )»СООС Н9-н, R — (СНг)»СООС>Н», 50 /g. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в

120 мл) получают темно-синий порошок с т. пл. 119 — 120 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 603 ммк, максимум сенсибилизации при 670 ммк, граница очувствления 720 ммк.

Аналогично из мероцианина формулы II u

3-карб-н-бутоксиамилроданина получают димероцианин формулы I, где А и  — С»Н»;

R и R — (СН )»COOC4Hg-н. Выход

69,5»/р. Растворимость в кипящем этиловом спирте 1 г в 70 л л. Темно-фиолетовый порошок с т. пл. 166 — 168 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 603 ммк, максимум сенсибилизации при 660 ммк, граница очувствления 700 ммк.

Пример 4. 0,46 г мероцианина лы II, где А и  — С»Н», R — С Н», и 0,28 мл диметилсульфата нагревают при 120 — 125 С (в бане) в течение

10 мин. Четвертичную соль мероцианина промывают безводным эфиром, прибавляют 0,28 г

З-карбэтоксиамилроданина, 4 мл пиридина и

0,16 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 105 — 110 С в течение 20 мин и прибавляют 4 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром, 174065

Предмет изобретения

А ——

Bil )=сн-cB=

0()= к o=g)s

И го

Составитель Э. А. Рамзова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 275о, 3 Тираж 625 Формат бум. 60X90 l,; Объем 0,3 изд. л. Цена 5 коп.

ЦИИИПИ Государстве. ного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Выход димероцианина формулы I, где А и  — СдН.;;

R — С,H.-;

R — (СНв) »СООСдН.-, 57,1%. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в

300 мл) получают длинные темно-зеленые иглы с т. пл. 180 — 182 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 602 гммк, максимум сенсибилизации при 670 ммк, граница очувствления 720 ммк.

Аналогично из мероцианина формулы П и

3-карб-н-бутоксиамилроданина получают димероцианин формулы I, где А и  — C»H»,.

R — СдН», В, — (СНв) »COOC4H9 II. Выход

54,2%, растворимость в этиловом спирте 1 г в

150 мл. Блестящие темно-зеленые кристаллы с т. пл. 176 — 178 С, Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк, максимум сенсибилизации при 655 ммк, граница очувствления 710 ммк.

Пример 5. 0,38 г мероцианина формулы II, где А — СООСдН»;

 — СНз,.

R — СдН», и 0,28 мл диметилсульфата нагревают при 120 — 125 C (в бане) в течение

10 мин. К полученной четвертичной соли, промытой безводным эфиром, прибавляют 0.,28 г

З-карбэтоксиамилроданина, 4 мл пиридина, 0,16 мл триэтиламина и нагревают в течение

20 мин при 105 — 110 С (в бане). По окончании нагревания прибавляют 4 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

Выход димероцианина формулы I, где А — СООСдН»;

 — СН,;

R — С,Н»-;

à — (СН )»СООС2Н:, 84,7%. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в

100;,të) — темно-фиолетовый порошок с т. пл.

164 — 165 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 587 ммк, максимум сенсибилизации при 645 ммк, граница очувствления

700 ммк.

Способ сенсибилизации фотографических эмульсий, предназначенный для очувствления нижнего слоя цветных негативных пленок с маскирующими компонентами с применением димероцианиновых красителей формулы 1 где А и  — СдН.-;

R и R — н-С4Нд, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии производства

30 пленок, применяют димероцианины формулы I, где А — Н, С»Н.- или СООСвН»;

 — H, CH> или СсН;;

R u R — (СНд) 5СООС2Н5

35 или R — (СНд) COOR npu R — СдН» или н — С4Н9, или R — (СНд) »СООТГ" при R — С Н5 или н — С4Нд, R" СдН н СвН изо СаНт н С4Н9.