Способ получения 9-сульфоалкокси- или 9- сульфатоалкокситиакарбоцианинбетаинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Саветскнх

Социалистических

Респтблиг

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.VI.1964 (№ 903598/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ч11.1966. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 17.IX.1966

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Авторы изобретения И. И. Левкоев, Э. Б. Лифшиц, В. В. Дурмашкина и Г. Ф. Курепина

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-СУЛЪФОАЛКОКСИИЛ И 9-СУЛ ЬФАТОАЛ КОКС ИТИА КАР БОЦИАН И Н БЕТА И НОВ

С 1Сг1г!нА

S S сн=с — сн-

R R

Изобретение относится к способу получения

9-сульфоалкокси- или 9-сульфатоалкокситиакарбоцианинбетаинов общей формулы где А —. SO> или OSO>.,R и R — алкильные группы; и = 2 3 или 4.

Предлагаемый способ отличается тем, что красители получают нагреванием 2-ацетилметилен-3-алкилбензтиазолинов с алкансультонами или алкиленсульфатами в ароматических углеводородах или без растворителя. Образующиеся при этом 2+сульфо- или сульфатоалкоксипропенилбензтиазолийбетаины конденсируют с четвертичными солями 2-алкилмеркаптобензтиазола или 2-сульфо-3-алкилбензтиазолийбетаинами в растворе алифатических спиртов в присутствии третичных алифатических аминов.

Пример 1. Получение 2,3 -диэтил-9р-сульфатоэтокситиакарбоцианинбетаина.

4,4 г 2-ацетилметилен-3-этилбензтиазолина нагревают с 2,7 г этиленсульфата в 20 мл бензола в течение 2 час на кипящей водяной бане. Выделившийся осадок 2+сульфатоэтоксипропенил-3-этилбензтиазолийбетаина отфильтровывают и промывают ацетоном; выход составляет 98% от теоретического, температура плавления 226 — 227"С. Смесь 3,4 г этого соединения, 4 г этил-и-толуолсульфоната 2-этилмеркаптобензтиазола, 2 мл этилового спирта и 1,01 г триэтиламина нагревают в течение

10 30 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения осадок красителя отфильтровывают, промывают спиртом, водой, ацетоном (выход

63%) и кристаллизуют из метанола. Получают оранжево-красные призмы с температурой плавления 236 — 237сС; максимум поглощения в спирте при 497 ммк, Аналогичным образом получают 3-этил-3 и-пропил- и 3,3 -ди-н-пропил-9+сульфатокситиакарбоцианинбетаины.

20 Il р и м е р 2. Получение 3,3 -диэтил-9v-сульфопропилокситиакарбоцианинбетаина.

Смесь 1,7 г 2+сульфопропилоксипропенилЗ-этилбензтиазолийбетаина, образующегося с

88% -ным выходом при 2 час нагревании

25 2 - ацетилме1илен - 3 - этилбензтиазолина с

5>/с-ным избытком 1,3-пропансультона при

100"C (температура плавления 183 — 184 С), 1,9 г этил-и-толуолсульфоната 2-этилмеркаптобензтиазола или 1,22 г 2-сульфо-3-этилбензти30 азолийбетаина, 10 мл метанола и 0,7 мл три3. этиламина (или 0,93 г три-н-бутиламина) нагревают в течение 30 мин на паровой бане, После охлаждения осадок красителя отфильтровывают, промывают водой и спиртом (выход 60%) и кристаллизуют из метанола. Получают блестящие темно-красные призмы с температурой плавления 188 †1 С; максимум поглощения в этиловом спирте при 498 ммк, Аналогичным образом получают 3,3 -дин - бутил - 9-у - сульфопропилокситиакарбоци- 10 анинбетаин.

Пример 3. Получение 3,3-диметил или

3,3 - диэтил-9-д — сульфобутилокситиакарбоцианинбетаина.

Красители получают из 2-б-сульфобутокси- 15 пропенил-3-этилбензтиазолийбетаина, который образуется при нагревании 2-ацетилметилен3-этилбензтиазолина с 1,4-бутансультоном.

Выход составляет 15% от теоретического.

Получают блестящие оранжево-красные приз- 20 мы с температурой плавления 169 С (после кристаллизации из метанола); максимум поглощения в этиловом спирте при 498 ммк.

Предмет -изобретения

1. Способ получения 9-сульфоалкокси- или

9 - сульфатоалкокситиакарбоцианинбетаинов общей формулы где А — $0а, OSO> R и R — алкильные группы; и = 2,3 или 4, отличающийся тем, что

2-ацетилметилен-3-алкилбензтиазолины нагревают с алкансультонами или алкиленсульфатами, полученные при этом 2-P-сульфо- или сульфатоалкоксипропенилбензтиазолийбетаины конденсируют с четвертичными солями

2-алкилмеркаптобензтиазолов или 2-сульфо3-алкилбензтиазолийбетаинами в растворе алифатических спиртов в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина.

2. Способ получения по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие 2-ацетилметилеп-3алкилбензтиазолинов с алкиленсульфатами ведут в ароматических углеводородах.

Составитель Э. А. Рамзова

Редактор Н. Л. Корченко Техред Г. Е. Петровская Корректоры; В. В. Крыловй и Е. Д. Курдюмова

Заказ 2552/l2 Тираж 600 Формат бум. 60X90% Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2