Патент ссср 175393

 

l75 393

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.1Ч.1963 (№ 830575/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1965. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 14.XII.1965

Кл. 57Ь, 8цх

22е, 8

МПК G 03с

С 09Ь

УДК 77.021.133;547.712

832.1 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

po .;

Авторы изобретения

А. В. Казымов, Е. П. Щелкина н H. H. Свешников

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ МЕЗОАЛКИЛИ МЕЗОАР ИЛЗАМ ЕЩЕН НЫХ ДИ КАРБОЦИАН И НОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ

R y

« », CH=CH C=CH СН= ц (П) А1к О 8 0А1"

HC-CH-СН, (ill I ц к 11 ОА1 к

Подписная группа М 285

Известен сйособ получения дикарбоцианиновых красителей общей формулы I, П у и уу

+ z-сн-си-с=си-сн=к i / Т" 111

Х х 1 где

Y — О, $, Se, C (R ) 2, — СН = СН вЂ”;

Y — S, ) СН2, 1

u — — С вЂ” или — N =;

1

Z — =С вЂ” или = С вЂ” СН = CH —;

R — углеводородный или замещенный углеводородный остаток;

R — углеводородный остаток;

А — атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкоксигруппа;

Х вЂ” кислотный остаток, конденсацией четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, например, 2-метилбензтиазола или 2-метилбензселеназола или их замещенных с ацеталями а-метил р-этоксиакролеина в пиридине при 100 С. Недостатком этого способа является малая доступность ацеталей а-метил+этоксиакролеина.

Другой способ заключается во взаимодействии четвертичных солей гетероциклических оснований, например р-алкоксивинилбензтиазола, с метил- или этилмалоновой кислотой в пиридине при 100 С.

Красители при этом получаются с низкими выходами (22 — 26% от теорет.).

Предлагаемый способ синтеза симметричных мезоалкил- и мезоарилзамещенных дикарбоцианинов общей формулы 1 и II универсален и позволяет получить красители с удовлетворительными выходами в чистом состоянии.

Способ синтеза красителей общей формулы

1 и II заключается в конденсации четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с тетраацеталями алкил- или арилзамещенных малоновых альдегидов общей формулы III

175393 где R — углеводородный остаток в пиридине при 130 — 135 С. красители являются сенсибилизаторами фотографических галоидсеребряных эмульсий.

Пример 1. 1,1, 3,3,3, 3, 10-Гептаметилиндодикарбоцианипйодид. 0,6 г йодметилата

2,3,3-триметилипдоленина растворяют при нагревании в 10 мл сухого пирндина, к жидкости прибавляются 0,46 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2метилпропана и смесь нагревают 1 час при

130 — 135 С (в бане). После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,48 г (91,63/o); т. пл. 257 — 258 С.

После однократной кристаллизации из спирта получают сине-зеленые пластинки с т. пл.

261 — 262"С. Максимум поглощения при

640 лгмк (в этиловом спирте) .

Пример 2. 1,1, 3,3,3, 3 -Гексаметил-10-этилиндодикарбоцианинйодид. К горячему раствору 0,6 г йодметилата 2,3,3-трнметилиндоленина в 10 мл пиридина прибавляют 0,5 мл

1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана и смесь нагревают 1 час при 130 — 135 (в бане).

После- охлаждения и разбавления эфиром выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,4 г (75 2i /,); т. пл. 230 — 231 С.

После однократной кристаллизации из этилового спирта получают зеленые пластинки .. т. пл. 234 — 235 С. Максимум поглощения при

641 ммк (в этиловом спирте) .

Найдено, /: N 5,30.

C2o&sN21.

Вычислено, %: N 5,20.

Пример 3. 1,1, 3,3,3,3 -Гексаметил-10-фенилиндодикарбоцианинйодид. Получают нагреванием раствора 0,6 г йодметилата 2,3,3триметилиндоленина и 0,29 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-фенилпропана в 5 мл пиридина в течение 1,5 час при 130 — 135 С (в бане).

Выход 0,52 г, (89,6%); т. пл. 235 — 236 С.

Тонкие зеленые иглы (нз этилового спирта).

T. пл. 243 — 244 .

Максимум поглощения при 643 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, %: N 4,97.

C33II3oN21 °

Вычислено, Р/,: N 4,77.

Пример 4. 3,3 -Диэтил-10-метилоксадикарбоцианинйодид. Смесь 0,52 г 2-метилбензоксазола и 0,8 г этилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают 6 час при 130 — 140 С (в бане). Полученную четвертичную соль растворяют при нагревании в 5 мл пиридина, к раствору прибавляют 0,92 мл 1,1,3,3-тетраэтокси2-метилпропана и жидкость нагревают 45 мин при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения раствор разбавляют эфиром, смолистый осадок растворяют в 6 мл этилового спирта и раствор разбавляют 18 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и про5

2„

65 мывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,24 г (24 %); т. пл. 202 — 203 С. После однократной кристаллизации из спирта получают темно-красные пластинки с т. пл. 214—

215 С. Максимум поглощения при 580 ммк (в этиловом спирте).

Найдено о/о: N 5,67.

С2 Н2302Х21. Вычислено % И 5 60.

Пр и мер 5. 33,-10-Тр иэтилокс адик а р б о ц и а н и и и о д и д. 0,58 г йодэтилата

2-метилбензоксазола растворяют при нагревании в 4 льг пиридина, к раствору прибавляют

0,5 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана и смесь нагревают 10 мин при 120 С (в бане).

После охлаждения жидкость разбавляют эфи ром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спир том и эфиром.

Выход 0,18 г (35,33/,); т. пл. 198 — 200 С.

Темно-красные пластинки (из этилового спирта), т. пл. 207 — 208 С. Максимум поглощения при 582 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, io/,: N 5,26; 5,21.

С23Н2Л2 21.

Вычислено, io%: N 5,44.

Пример 6; 3,3 -Д и э т и л-10-ф е н и л о кса ди кар 6 оци а нин и одид. В нагретый раствор 0,58 г йодэтилата 2-метилбензоксазола в 4 лгл пиридина вносят 0,6 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-фенилпропана и смесь нагревают

15 мин при 120 С (в бане). После охлаждения жидкость разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,25 г (44,63/o): т. пл. 207 — 208 .

После однократной кристаллизации из этилового спирта получают темно-красные призмы с т. пл. 211 — 212 С. Максимум поглощения при 582 ммнк (в этиловом спирте).

Найдено, %: N 5,08; 5,10.

С29Н2702Х21.

Вычислено, %; N 4,98.

Пример 7. 33,8Триметилпир р ол инодикарбоцианинперхлорат. В раствор 0,45 г йодметилата 2-метилпирролина в

2 мл пиридина вносят 0,46 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана и жидкость нагревают

1 час при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют в 6 мл этилового спирта и раствор разбавляют равным объемом

20i%-ного водного раствора хлорнокислого натрия.

Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, 2 мл спирта и эфиром.

Выход 0,18 г (53,/, ); т. пл. 197 — 198 С.

После однократной кристаллизации из этилового спирта краситель получают в виде красных игл с т. пл. 199 — 200 С.

Максимум поглощения при 520 ммк (в этиловом спирте) .

Найдено, /О: N 7,8.

СгвН2303Х2С1.

175393

15 го

25 човом спирте) зо

55

65 ром.

Вычислено,

Пример 8. 3,3 -Д и э т и л-8-м е т и л т и азол и иод ика р боци а н инп ер хл о р а т.

Смесь 0,51 г йодэтилата 2-метилзолина, 0,46 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана и

4 мл пиридина нагревают 1 час при 130—

135 С (в бане). После охлаждения жидкость разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют в 6 мл этилового спирта и раствор разбавляют равным объемом 2О /о-ного водного раствора хлорнокислого натрия.

Выход 0,14 г (35,7О/p); т. пл. 177 — 179 С.

После однократной кристаллизации из спирта получают красные иглы с т. пл. 182 С.

Максимум поглощения при 550 ммк (в этиловом спирте) .

Найдено, %: N 7,20.

С16Н2;041 $2С1.

Вычислено, iP/p: N 6,85.

Пример 9. 3,3 10-Т р м е т и л т и а д ик а р б о ц и а н и н и о д и д, 0,67 г метил-п-толуолсульфоната 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в б мл пиридина, к раствору прибавляют 0,46 л»л 1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана и смесь нагревают 1 час при 130—

135 С (в бане). После охлаждения жидкость разбавляют эфиром, выделившийся осадок промывают несколько раз эфиром, растворяют в 10 мл спирта и раствор разбавляют 10 л»л

10%-ного водного раствора йодистого калия.

Выделившийся кристаллический осадок промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,26 г (52%); т. пл. 239 — 240 С.

После однократной кристаллизации из этилового спирта получают зеленые иглы с т. пл.

248 — 249 С.

Максимум поглощения при 650 ммк (в этиловом спирте) .

Найдено, %: N 5,37; 5,34.

С22Н211 12$21 °

Вычислено,,,: N 5,55.

Пример 10. 3,3 -Д и м е т и л-10-э т и л т иадикарбоцианинйодид. В нагретый раствор 0,67 г метил-п-толуолсульфоната 2метилбензтиазола в 4 мл пиридина вносят

0,5 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана и смесь нагревают 1 час при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения жидкость разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют в 2льг этилового спирта и раствор разбавляют 4 м г

10 %-ного водного раствора йодистого калия.

Выделившийся кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,24 г (47,1 %); т. пл. 223 — 224 C.

После однократной кристаллизации из спирта получают тонкие зеленые иглы с т. пл. 228—

229 С.

Максимум поглощения при 650 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, %: N 5,05.

С23Н23М2$21.

Вычислено, %: N 5,40.

П р» м е р 11. 3,3 -Д и э т и.ч-10-м е т и л т и адикарбоцианинйодид, 061 г йодэтилата 2-метилбензтпазола растворяют при нагревании в 5 мл пиридина, к раствору прибавляют 0,46 мл 1,1,3,3-тетраэтоксн-2-метилпропана и жидкость нагревают 1 час при

130 — 135 С (в бане). После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,40 г (75,4 ",:,,); т. пл. 255 — 256 С.

Сине-зеленые призмы (из этилового спирта); т. пл. 250 — 251 С.

Максимум поглощения при 650 ммк (в этиловом спирте) .

Пример 12. 3 3,10-Т р и э т и л т и а д»»карбоцианинйодид. Смесь 061 г йодэтилата 2-метилбензтиазола, 0,5 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана и 2 мл пиридина нагревают 1 час при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,40 г (74,1ф ); т. п.ч. 220 — 221 С.

После однократной кристаллизации из спирта полу. чают сине-зеленые призмы с т. пл.

243 †2 С.

Максимум поглощения при 651 м.ик (в этиНайдено, о/,: N 5,06.

C23H2qN2S2I.

Вычислено, %: N 5,12.

Пример 13, 33 -Д и эти л-10-ф ен илти адика р6 оциа н и нй одид. 061 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют прп нагревании в 3 мл пиридина, к раствору прибавляют 0,6 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-фенпл«пропана и жидкость нагревают 1,5 час при

130 — 135 С (в бане) . После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром и обрабатывают при кипячении 2 мл метилового спирта, причем наступает кристаллизация. Осадок красителя отфильтровывают и промывают 4 мл этилового спирта и эфиром.

Выход 0,52 г (88,1 /p); т. пл. 165 — 166 С.

После однократной кристаллизации из спирта — бронзовые призмы с т. пл. 184 — 185 С.

Максимум поглощения при 651 мл»к (в этиловом спирте).

Найдено, %: N 4,46; 4,50.

С29Н27К2$21.

Вычислено, Я,: N 4,71.

П р и и е р 14. 3,3 -Д и- (P-о к с и э т и л) -10этилти ад и к а р б о ц 1» а н и н и од и д. В нагретый раствор 0,32 г йод-Р-окс»»эт»»лата

2-метилбензтиазола в 16 м г пиридина вносят

0,5 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана н жидкость нагревают 4 «ас при 130 — 135"С (в бане). После охлаждения смесь разбавляют эфиром, осадок красителя отфильтровывают и промывают водой, этпловым спиртом и эфи175393

7

Выход 0,18 г (62,3%); т. пл. 234 — 235 С.

После однократной кристаллизации из спирта получают бронзовые иглы с т. пл, 238—

239 С.

Максимум поглощения при 655 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, io/o. N 4,68; 4,65.

С .;Н 7Ь4$1.

Вычислено, %: N 4,84.

Пример 15. 3,3 10-Т р и э т и л-5,5 -д ихл ор ти адика р боци а ни н йодид,068г йодэтилата 2-метил-5-хлорбензтиазола растворяют при нагревании в 10 мл пиридина, к раствору прибавляют 0,5 мл 1,1,3,3-тетраэтокси2-этилпропана и жидкость нагревают 40 мин при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,48 г (8ОО/о); т. пл. 247 — 248 С.

После однократной кристаллизации из спирта краситель получают в виде сине-зеленых призм с т. пл. 252 — 253 С.

Максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте) .

Найдено, %: N 4,87.

С ;НыХа$ С1а1.

Вычислено, %: N 4,55.

П р им ер 16. 3,3,10-Т р иэт ил-6,6 -ди м етилтиадикарбоцианинйодид. 0,64г йодэтилата 2,6-диметилбензтиазола растворяют при нагревании в 4 мл пиридина, к раствору приливают 0,5 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана и жидкость нагревают 45 мин при

130 — 135 С (в бане). После охлаждения смесь разбавляют эфиром, осадок красителя промывают 2 — 3 раза эфиром и обрабатывают при кипячении 2 мл этилового спирта. После охлаждения кристаллический осадок красителя отфильтровывают и промывают на фильтре водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,34 г (59,2o/ ); т. пл. 234 — 235 С (с разложением) . После однократной кристаллизации из спирта краситель получают в виде зеленых призм с т. пл. 232 — 240 С.

Пример 17. 3,3,10-Тр изти л-5,5 -диметокситиадика рбоцианинйодид, 0,69 г йодэтилата 2-метил-5-метоксибензтиазола растворяют при нагревании в 4 мл пиридина, к раствору приливают 0,5 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана и жидкость нагревают

45 мин при 130 — 135 С (в бане), причем вскоре она приобретает интенсивную синюю окраску. После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся осадок промывают 2—

3 раза эфиром и обрабатывают при кипячении 2 мл этилового спирта. После охлаждения кристаллический осадок красителя отфильтровывают и промывают на фильтре водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,54 г (90%); т.пл. 231 — 232 С (с разложением).

После однократной кристаллизации из спирта краситель образует зеленые иглы с т. пл.

237 †2 С.

Максимум поглощения при 672 ммк (в этиловом спирте).

Прим ер 18. 3,3,10-Т р иэт ил-5,5,6,6 -тетраметилти адикар боциа ни нйодид.

Получают из 0,76 г этил-а-толуолсульфоната

2,5,6-триметилбензтиазола и 0,5 л л 1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана в 5 л л пиридина. Выход 0,45 г (75o/o). т. пл. 246 — 247 С (с разл.).

После однократной кристаллизации из этилового спирта получают зеленые иглы с т. пл.

258 С.

Максимум поглощения при 666 л лк (в этиловом спирте) .

Найдено, о/,: N 4,38; 4,76.

C go Hg.-Ng Se I

Вычислено,

Пример 19. 3,3 -Диэтил-10-метил селенадикарбоцианинйодид. Смесь

0,78 г этил-и-толуолсульфоната 2-метилбензселеназола, 0,46 лл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана и 3 мл пиридина нагревают 25 мин при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения жидкость разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют в 4 мл этилового спирта и раствор разбавляют 4 мл 10o/О-ного водного йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,10 г (16,1g/,); т. пл. 202 — 203 С.

Зеленые иглы (из этилового спирта); т. пл.

204 †2 С.

Максимум поглощения при 660 лмк (в этиловом спирте) .

Найдено,

С24Н251 12$ е21 °

Вычислено, О/o. N 4,47.

Пример 20. 3,3 -Д и э т и л-8-м е т и л-5,5 ди ф енилтиодиазоло- (1,3,4) -дикарб о ц и а н и н и о д и д. Смесь 0,66 г йодэтилата

2-метил-5-фенилтиадиазола- (1,3,4), 0,46 мл

1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана и 5 мл пиридина нагревают 25 лик при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения жидкость разбавляют эфиром, причем выделяется осадок, который при растирании вскоре закристаллизовывается. Краситель отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,12 г (20,6 /о); т. пл. 199 — 200 С.

Зеленые иглы (из этилового спирта) с т. пл.

214 — 215 С.

Максимум поглощения при 650 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, О/o: N 9,53.

С26Н31И4$21.

Вычислено, О/о. N 9,48.

Пример 21. 1,1 -Диэтил-11-метил хино-(2,2 )-дикарбоцианинйодид. 0,6 г йодэтилата хинальдина растворяют при нагревании в 6 мл пиридина, к раствору прибавляют 0,46 м г 1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана и жидкость нагревают 40 иан при 130—

135 С (в бане). Выделившийся кристаллический осадок по охлаждении отфильтровываю1!

75393

10 и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,4 г (77,8%); т. пл. 237 — 238 С.

Зеленые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 264 — 265 С.

Максимум поглощения при 710 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, %: С 64,67, 64,75; Н 6,01, 5,95.

С зНззКз1. Вычислено, %: С 64,62; Н 5,61.

Пример 22. 1,1, 11-Триэтилхино-(22 )дикарбоцианинйодид. 06 г йодэтилата хинальдина растворяют при нагревании в

6 мл пиридина, в раствор вносят 0,5 мл

1,1,3,3-тетраэтокси-2-этилпропана и жидкость нагревают 1,5 час при 130 — 135 С (в бане).

Выделившийся кристаллический осадок по охлаждении отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход

0,38 г (71,7%); т. пл. 256 — 257 С.

Зеленые пластинки (из этилового спирта); т. пл. 268 — 269 С.

Максимум поглощения при 710 ммк (в этиловом спирте).

Н а йден о, %: N 5,05, 5,35.

СззНз Кз1.

Вычислено, %: N 5,24.

Пример 23. 1,1 -Д и э т и л-11-ф е н и л х ин о- (2,2 ) -д и к а р б о ц и а н и н и о д и д. В раствор 0,6 г йодэтилата хинальдина в 10 мл пиридина прибавляют 0,5 мл 1,1,3,3-тетраэтокси2-фенилпропана и жидкость нагревают 4 час при 130 — 135 С (в бане). После охлаждения раствор разбавляют эфиром, причем выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,52 г (89,6%); т. пл. 242 — 243 С.

Зеленые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 249 — 250 С.

Максимум поглощения при 710 мяк (в этиловом спирте).

Найдено, %: N 4,87.

Сзз НзЛз1.

В ыч ислен о, %: N 4,81.

П р имер 24. 1,1 -Диэт и л-11-м ети лх и но (44 )-ди к а р б о ци а н и н и од и д.

Смесь 0,57 г лепидина и 0,8 г этилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают 4 час при 140 С (в бане).

Полученный плав растворяют при нагревании в 6 мл пиридина, к раствору прибавляют 0,46 мл 1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана и жидкость нагревают 1,5 час при 130 — 135 С.

После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют при нагревании в 6 мл этилового спирта и раствор разбавляют 12 мл 10%-ного водного йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,24 г (24%); т. пл. 238 — 239 С.

Бронзовые иглы (из этилового спирта); т. пл. 240 — 241 С, Максимум поглощения при 820 ммк (в этиловом спирте) .

Найдено %: N 5,19; 5,27.

C288H2>99N22I °

5 Вычислено, %, Дт 5,36

Пример 25. 3,3 -Д и э т и л-8-м е т и л4,5,4,5 - т е т р а ф е н и л т и а з о л о д и к а р о оц и а и и и и о д и д. Смесь 0,5 г 2-метил-4,5-дифенилтиазола и ОА г этилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают 4 час нри 140"-С (в бане). Полученный план растворяют в 4 мл ниридина, к раствору прибавляют 0,45 мл

1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана и жидкость нагревают 1,5 час при 130 — 135 С. После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают 2 — 3 раза эфиром, растворяют в 6 мл этилового спирта и раствор разбавляют 12 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия, Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,48 г (65,7%); т. пл. 171 — 172 С.

Бронзовые призмы (из этилового спирта) с т.пл. 179 — 180 С.

Максимум поглощения при 685 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, %. N 3,56, 3,81.

С40Нз7И >о1.

Вычислено, %: N 3,80.

Предмет изобретения

Способ получения симметричных мезоалкили мезоарилзамещенных дикарбоцианиновых красителей общей формулы 1 и II, 40 у R

-,z-сн=сн-с=сн-сн= z " (11

1 Х 1

Y

R"

u +,. СН=СН- C=CH-CÍ=, и, (И)

50 где:

Y — 0,$,Se,Ñ (R ), — СН = СН вЂ”;

Y — S, ) СНз;

U — — С вЂ” илп — N =; !

Z — =С вЂ” или = С вЂ” СН=СН вЂ”;

R — углеводородный или замещенный углеводородный остаток;

65 R — углеводородный остаток,.

175393

<к О R ОА1л и - СН-СН (111)

Al » 0 ОА1о

Составитель Э. Рамзова

Текред T. П, Курилко Корректор Т. Н. Костикова

Редактор М. Хабибулина

Заказ 3399/4 Тираж 625 Формат бум, 60)(90 /з Объем 0,75 изд, л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

А — атом водорода-„или галоида, углеводородный остаток, алкоксигруппа;

Х вЂ” кислотный остаток, на основе четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активные метильные группы, с применением конденсации, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов, вышеуказанные четвертичные соли гетероциклических оснований подвергают кон12 денсации с тетраацеталями замещенных малоновых альдегидов общей формулы Ш, где R — углеводородный остаток.

2. Применение веществ, полученных по п. I, в качестве сенсибилизаторов галоидсеребряных эмульсий.