Способ получения сополимеров, содержащих изоциануратные группы

 

Использование: синтез сополимеров, обладающих биологической активностью и повышенными физико-химическими свойствами . Сущность изобретения: сополимеризация 1,3-диаллил-5-глицидилизоцианурата с акриламидными комплексами нитратов Со (II), Ni(ll), Мп(11),7п(И)вблокепри70-140°С при мольном .соотношении сомономеров. 0,1-1:1 соответственно. 1 табл.

СОКОВ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!>ю С 08 F 220/56, 236/14

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4919982/05 (22) 19.03,91 (46) 07,04,93. Бюл, N. 13 (71) Армянский государственный педагогический институт им. Х,Абовяна (72) X.P. Гюлумян, М.Л. Ерицян, Т.В. Гайкуни и P,А. Карамян (56) Ерицян М.Л., Золотухин В,В., Золотухина Г.И„Армянский химический журнал, 1976, т. 24, N 9, с, 784-789.

Ерицян MË., Золотухин В.В„Золотухи, на Г.И., Дьячковский Ф,С, Высокомолекулярные соединения, 1976, т. 18Б, N 12, с.

883-886.

Човник Л,И., Хоменкова К.К„ Позенко

З,W., Корнев К,А., Пластмассы,1966, N 10,с.

10-12.

Изобретение относится к области синтеза сополимера, а именно к синтезу сополимеров производных изоциануратов и акриламидных (AAM) комплексов нитратов переходных металлов, и может найти применение для получения сополимеров, обладающих высокой термостойкостью и биологической активностью, что позволяет использовать сополимеры на основе изоциануратов в различных отраслях народного хозяйства.

Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса, а также повышение физико-механических характеристик сополимера, Поставленная цель достигается тем, что в предлагаемом способе получения сополимеров производных изоциануратов в блоке при нагревании сополимериэацию проводят с акриламидным комплексом нитрата переходного металла при соотношении ин. Ж 1807054 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ИЗОЦИАНУРАТНЫЕ

ГРУППЫ (57) Использование: синтез сополимеров, . обладающих биологической активностью и повышенными физико-химическими свойствами. Сущность изобретения: сополимериэация 1,3-диаллил-5-глицидилизоцианурата с акриламидными комплексами нитратов Со (!!), Ni(II), Мп(!!), Zn (!!) в блоке при 70 — 140 С при мольном .соотношении сомономеров

0,1-1;1 соответственно. 1 табл, греди енто в (мол ь) 1,3-див лл ил-5-гл ицидилиэоцианурата/акриламидного комплекса нитрата переходного металла (0,1-1);1 при температуре 70-140 С.

О

Сущность предполагаемого иэобрете- (ф ния заключается в следующем. Процесс со- С) полимеризации осуществляют в блоке при мольных соотношениях 1,3-диаллил-5-глицидилизоцианурата (ДАГИ К)/акриламидного комплекса нитрата переходного металла (ААМ-комплекс)=(0,1 — 1);1 при температуре Ф ! ф

70-140 С, | >

Нами обнаружено, что при соотношениях (мольн.) ДАГИК/ААм — комплекс < 0,1 скорость сополимериэации резко падает, продукт реакции представляет собой практически гомополимер ААм-комплекса нитрата переходного металла, При увеличении соотношения (мольн,) ДАГИК/AAM-комппехс>1 из-за низкой концентрации ААмкомплекса в исходной смеси скорость

1807054

Сополимеризация 1,3-диаллил"5-глицидилизоцианурата и ААм-комплексов нитратов переходных металлов

Физико"механические свойства сополимера

Выход сопо"

ТемпеВремя реакции > мин

Пример

Исходные реагенты

Состав смеси ратура, С

АЯм- комплекс соде рж

ДАГИК, мас. 4 линера, мас. ь производное изоцианурата моль н °

COO TH

ДАГИК/

ААм"ком" плекс

Относительное

Прочность при растяже н ии, ИПа удлинение, 4! го

100 !!о

15, 100 эо !оо (o !оо

70 100! о

Co(II) О,1:!

ДАГИК

115 Су

1!8 . 8

110 8

10> 11

Co(II)

Ni(II)

11(II)

Zn(II) 20

Зо

0,5:!

0,8:!

1:1

ДАГИК

3 . дАгик

ДАГИК

ДАГИК

0,1:1 5 140 90 100

П р и м е ч а н и е. t 3-диаллил"5"глицидилизоциануровая кислота синтезирована по стандартной методике иницирования сополимериэации уменьшается, что приводит к резкому снижению производительности процесса, Экспериментально установлено, что при температурах ниже 70 C сополимеризация не протекает. Повышение температуры выше 140 С не эффективно, т.к. происходит уменьшение активности ААмкомплекса из-эа деструкционных процессов, В качестве производного изоцианурата в способе используется 1,3-диаллил-5-глицидилиэоцианурат. В качестве ААм-комплекса нитратов переходных металлов могут быть использовань! ААм-комплексы нитратов Со (II), Ni (11), Мп (11), Zn (II) состава

М(ИОз)г 4ААм 2Нг0, где М - металл, Синтез их проводится по известной методике.

Сополимеризация производного изоцианурата с ААм-комплексами нитратов переходных металлов позволяет получить сополимеры, содержащие химически связанный металл, что приводит к улучшению ряда свойств продуктов.

Пример 1, Сополимериэацию проводят в стеклянной ампуле.при температуре

85оС. Исходные реагенты — 0,0385 r 1,3-диаллил-5-глицидил-изоцианурата и 0,7306 r

ААм-комплекса нитрата Со (II) (мольное соотношение 0.1:1). Через 15 мин получают сополимер, нерастворимый в органических растворителях. Выход 0,7691 r. Данные термогравиометрического анализа и дифференциально сканирующей калориметрии подтверждают протекание сополимеризации.

Фйэико-механические свойства сополимера:

Прочность при растяжении, МПа 120

Относительное удлинение, 10

Таким образом, предложенное техническое решение позволяет: . интенсифицировать процесс получения

10 сополимеров производных изоциануратов за счет ускорения процесса в 4-24 раз; получить сополимер с повышенными физико-механическими свойствами; упростить и сделать полностью без15 опасным проведение процесса, т.к. не требуется применение сложных по составу и взрывоопасных инициаторов.

Остальные примеры см. в таблице .

Формула изобретения

20 Способ получения сопалимерав, содержащих изоциануратные группы, путем сополимеризации производного иэоцианурата с акриловым мономером в блоке при нагревании, отличающийся тем,что,с целью упрощения и интенсификации процесса, а. также повышения физико-механических характеристик сополимера, в качестве производного иэоцианурата используют

1,3-диаллил-5-глицидилизоцианурат,в каче30 стве акрилового маномера используют акриламидный комплекс нитрата Co (II), Nl (11), Mn (II). Zn (11) и сополимериэацию проводят при, малярном соотношении сомонамеров

0,1-1:1 соответственно при 70-140 С.