Способ получения @ -цианкоричной кислоты

 

Использование: при получении светочувствительных полимеров. Сущность: Усовершенствованный способ получения -цианкоричной кислоты. Выход целевого продукта 93-96%. Реагент 1: этиловый эфир циануксусной кислоты. Реагент 2: водный раствор гидроокиси натрия. Реагент 3: бензальдегид. Условия реакции: этиловый эфир циануксусной кислоты обрабатывают водным раствором гидроокиси натрия и затем полученный водный раствор натриевой соли циануксусной кислоты обрабатывают бензальдегидом в присутствии водной гидроокиси натрия, при температуре 20-40°С, после чего добавляют к смеси водную 15- 20%-ную соляную кислоту до рН 2-3. Выпавший целевой продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат

СОЮЗ СОВЕ ТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 07 С 255/34, 253/30

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4826617/04 (22) 18.05.90 (46) 07.07.93. Бюл, N 25 (71) Львовский государственный университет им. И,Франко (72) H.Ä.Îáóøàê. Ф.И.Степанова, Н.И.Ганущак, Л.М,Дзиковская и П.П.Кислица (56) Асахара Тэрудзо, Ивасаки Масаюки, SeIsan Kenkyn, Меп.3, Inst. Scl. Univ, Toklo—

1970, vol. 22, N12,,р. 520.

Синтезы органических препаратов. М., ИЛ, 1949, Сб.1. с. 507.

Houlen-Weyl. Methoden der organschen

Chemic. Bds s. 422. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЦИАНКОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения а-цианкоричной кислоты. которая находит применение при получении светочувствительных полимеров, Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения а-цианкоричной кислоты, заключающимся в обработке

Этилового эфира циануксусной кислоты водным раствором гидроокиси натрия с после дующим взаимодействием образующейся при этом натриевой соли циануксусной кислоты с бензальдегидом в прису -.,твии гидроокиси натрия при температуре 20 — 40 С и добавлением 15-20 водной соляной кислоты до рН 2-3. Выпавший целевой продукт фильтруют, промывают водой и сушат. Вынад 96 .

„., Ж„„1825783 А1 (57) Использование: при получении светочувствительных полимеров. Сущность; Усовершенствованный способ получения

-цианкоричной кислоты. Выход целевого продукта 93 — 96;(,. Реагент 1: этиловый эфир циануксусной кислоты. Реагент 2: водный раствор гидроокиси натрия. Реагент 3: бензальдегид. Условия реакции: этиловый эфир циануксусной кислоты обрабатывают водным раствором гидроокиси натрия и затем полученный водный раствор натриевой соли циануксусной кислоты обрабатывают бензальдегидом в присутствии водной гидроокиси натрия, при температуре 20 — 40 С. после чего добавляют к смеси водную 1520%-ную соляную кислоту до рН 2-3. Выпавший целевой продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат.

Отличием предложенного способа является получение водного раствора натриевой соли циануксусной кислоты взаимодействием этилового эфира циануксусной кислоты с водным раствором гидроокиси натрия с последующей обработкой водного раствора бензальдегидом при 20 — 40 С и добавлением 15-20% водной соляной кислоты. а-Цианэтилацетат, используемый в предлагаемом способе. вырабатывается промышленностью.

Температурные пределы установлены экспериментально. Проведение реакции при температуре ниже 20 С не позволяет достигнуть полной конверсии бензальдегида или значительно увеличивает длительность процесса. При температуре выше

40 С целевой продукт может иметь слегка розовый оттенок и содержать примеси.

fl р и м е р.1. К смеси 226,3 г (2 моль) этилцианацетата и 40 мл Н20 при переме1825783

Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 93-96, против

65-70 в известном способе и не требует использования токсичного цианистого натрия.

Формула изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Никольская Техред M. Моргентал Корректор Я. Обручар

Заказ 2305 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 шивании приливают 400 г 20 -ного NaOH, г|еремешивают в течение 1 ч при 20"С, в один прием прибавляют 600 г 2 -ного

NaOH и 195,3 г (1,84 моль) бензальдегида и продолжают перемешивание реакционной смеси до полной конверсии бензальдегида (1 ч) при 20 С. Реакционную смесь вы кивают в 800 мл разбавленной (1;1) соляной кислоты и таким же раствором доводят рН до 2 — 3.

Выделившуюся а-цианкоричную кислоту фильтруют, промывают несколько раз водой, сушат, Получают хроматографически чистое белое кристаллическое вещество.

Выход 306 r (96%, считая на бензальдегид).

Пример 2, Синтез проводят по методике примера 1, После прибавления бензальдегида реакционную смесь перемешивают до полной конверсии бенэальдегида (40 мин) при 40 С. Выход 297 г (93 ).

Пример 3. Синтез проводят по методике примера 1. После прибавления бенэальдегида реакционную смесь перемешивают до полной конверсии бенэальдегида (50 мин) при 30 С. Выход 303 г (95 ).

10 Способ получения а-цианкоричной кислоты путем получения водного раствора натриевой соли циануксусной.кислоты, обработкой его бензальдегидом в присутствии гидроокиси натрия и добавлением соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта фильтрованием, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, водный раствор натриевой соли циа20 нуксусной кислоты получают путем гидролиэа этилового эфира циануксусной кислоты водной гидроокисью натрия, полученный раствор обрабатывают бензальдегидом при 20 — 40 С и добавляют

15-20 -ную соляную кислоту до рН 2-3,