Способ доизвлечения вольфрама и молибдена из отвальных кеков

 

Использование: касается гидрометаллургии вольфрама и молибдена, в частности доизвлечения вольфрама и молибдена из отвальных оксидных продуктов. Сущность: ведут спекание исходного материала сульфатом натрия и твердым восстановителем при 750-800°С. Массовое отношение компонентов шихты: отвальные кеки: сульфат натрия: твердый восстановитель 1:1:0,5. 1 ил.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4936979/02 (22) 16.05.91 (46) 30.07.93. Бюл. М 28 (71) Институт металлургии им.А.А.Байкова (72) А.А.Палант, В.А.Реэниченко, Х,А.Мор жохов, P.À,Òëåõóãîâ, Р,К,Тагиров, Т.А.Хараева, M.Â.Ïoïoâà и А.В,Степанов (73) Институт металлургии им.А,А.Байкова

PAH (56) 1. Степанов А.Б., Воробьева Н.Н. Исследование закономерностей кислотной переработки отвальных шламов и некондиционных концентратов вольфрамового производства.

2. Вопросы безотходной технологии и переработки ртутновольфрамовых руд, Ташкент, ФАН, 1986, с. 53.

3. А.А. Палант и др. Исследования по доиэвлечению вольфрама из оксидных отвальных продуктов переработки вольфрамоаого сырья. Рациональное использование минерального сырья, Улан-Удз, Бурятский

НЦ СО АН СССР, с.52.

Изобретение относится к гидрометаллургии вольфрама и молибдена при гидрометаллургической переработке их рудного сырья.

Целью изобретения является доизвлечение вольфрама и молибдена из отвальных кеков с попутным получением соды, Поставленная цель достигается тем, что отвальный автоклавный кек, содержащий

0,5-3,0ф, трехокиси вольфрама и молибдена, спекают с сульфатом натрия и твердым восстановителем. Весовое соотношение компонентов шихты следующее: отвальные.. Ы 1831509 АЗ

csiis С 22 В 34/30, 34/34, 34/36 (54) СПОСОБ ДОИЗВЛЕЧЕНИЯ ВОЛЬФРАМА.И МОЛИБДЕНА ИЗ ОТВАЛЬНЫХ КЕКОВ (57) Использование: касается гидрометаллургии вольфрама и молибдена, в частности доиэвлечения вольфрама и молибдена из отвальных оксидных продуктов. Сущность; ведут спекание исходного материала сульфатом натрия и твердым восстановителем при 750-800 С. Массовое отношение ксмпонентов шихты: отвальные кеки; сульфат натрия: твердый восстановитель - 1:1;0,5. 1 ил. кеки: сульфат натрия: твердый восстанови- С) тель - 1:1:0,5. О

По предлагаемому способу предполагается спекание отвальных оксидных кеков вместе с сульфатом натрия и твердым восстановителем и при етом, не требуется применение соды; по прототипу спеканию подвергаются вольфрамовые стан да рт н ые концентрации вместе с содой и сульфатом натрия в присутствии кокса. .В качестве твердого восстановителя по предлагаемому способу могут быть использованы сажа, уголь, кокс, и т.п. При этом, 1831509 твердый восстановитель добавляется в шихту в количестве, необходимом для восстановления сульфата натрия до сульфида натрия, Физико-химической основой предлагаемого технического решвния является процесс Леблана по получению соды из сульфата натрия, известняка и углерода по следующим реакциям:

NazS04+ 2С - 2COz+ Na2S;

NazS+ СаСОз - CaS+ йа2СОз.

В нашем случае роль известняка выполняет отвальный автоклавный кек, содержащий 80-90% СаСОз.

3а счет образующейся при спекании соды вольфрам и молибден, присутствующие в отвальном оксидном кеке, выщелачиваются и переходят в раствор, который содержит более 100 г/л NagCOa и около 1 г/л ЮОз(Мо).

Содержание вольфрама (молибдена) в отвальных кеках уменьшается в 5 раз, Таким образом, осуществляя процесс спекания отвальных кеков согласно данно му техническому решению, мы совмещаем процесс доизвлечения вольфрама (молибдена) из отвальных продуктов с процессом регенерации соды, поскольку, получаемые растворы могут быть использованы для asтокласно-содового вскрытия рудного сырья, т.е. имеется возможность полностью замкнуть процесс с существенным сокращением использования соды.

Сульфат натрия в этом случае может .быть получен упариванием сливных растворов, получающихся по экстракционно сернокислотной схеме извлечения вольфрама аминами, что показано на чертеже.

Оптимальный состав шихты для процесса спекания следующий (%): отвальный оксидный кек -40-50; сульфат натрия -36-40; твердый восстановитель — 15 — 20. Температура спекания составляет 750-800 С, При применении сульфата натрия в количестве менее 35%, а восстановителя менее 15% извлечение вольфрама в раствор уменьшается до 50 и падает щелочность поучаемых растворов, Использование сульфата натрия в количестве более 40%, а восстановителя более 20% уменьшает производительность оборудования и связано.с повышенным сверхэквивалентным расходом топлива. Проведение процесса спекания при температуре меньше 750 С замедляет кинетику процесса, а при температуре больше 800 С вЂ” лимитируется расплавлением шихты и трудностями работы с расплавами.

Пример 1. Отвальный кек, содержащий 0,52% Р/Оз и 0,25% Мо в количестве

100 r шихтовали со 100 г сульфата натрия и

Ф о р мула изобретения

Способ доизвлечения вольфрама и молибдена из отвальных кеков, включающий

50 обработку исходного материала реагентами, отличающийся тем, что, с целью повышения извлечения металлов и экономии соды, обработку проводят путем спека. ния исходного. материала с сульфатом

55 натрия и твердым углеродсодержащим восстановителем при 750 — 800 С при.массовом отношении исходного материала, сульфата натрия и восстановителя, равном 1:1:0,5, с последующим водным выщелачиванием полученного спека.

50 г коксика(1:1:0,5). Полученную шихту спекали при температуре 800ОС в течение 1 часа, а затем, выщелачивали водой при Т:Ж- 1:4 при нагревании, Полученный раствор содержит 0,7 г/л ЮОз и 1 г/л Мо, щелочность по /ча2СОз — 40 г/л, по NaOH — 9 г/л. выход кекса после выщелачивания от начального .отвального кека составил 100120%, он содержал 0,075% Ч/Оз и 0,09% Мо.

Извлечение М/Оз и Мо соответственно составило 84,2% и 60,4 %, Пример 2. 110 г отвального кека того же состава шихтовали с 90 г сульфата натрия и 50 г сажи (1:1:0,5). Полученную шихту спекали при 750 С в течение 1 часа и выщелачивали водой при.Т:Ж - 1:2 (1:1). Полученный раствор содержал 0,4 г.л М/Оз и 0,9 г/л

Мо; щелачность по Ма2СОз — 114 г/л, по

NaOH -8,6 г/л; содержание йа2304-26 г/л, Выход кека после выщелачивания такой же, как в предыдущем примере, он содержит:

0,11% В/Оз и 0,1% Мо. Извлечение ЧЧОз—

76,7%. Mo — 56%

Пример 3. Отвальный кек того же состава шихтовали по примеру 1, полученную шихту спекали в течение 1 часа и выщелачивали водой при Т:Ж = 1:2. Щелочность полученного раствора по йа СОз — 190 г/л, по NaOH — 22 r/л, содержание Иа2304 — 38 г/л. Извлечение металлов такое же как в примере 1.

Преимущества предложенного технического решения заключаются в следующем:

1 — возможность количественного доизвлечения вольфрама (молибдена) из отвальных продуктов по достаточно простой технологии с известным аппаратурным оформлением (печь спекания);

2 — регенерация соды из отвальных продуктов при использовании недефицитного, доступного компонента — сульфата натрия (глауберова соль);

3 — возможность полностью замкнуть цикл производства как по твердым отвальным продуктам, так и по водным сливам.

1831509 материалов

Составитель А.Палант

Техред М.Моргентал . Корректор А.Обручар

Редактор А,Егорова

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2541 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж -35, Раушская наб., 4/5