Патент ссср 190206

 

l9O2O6

Сс сз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.111.1966 (№ 1061048/23-4) Кл. 57Ь, 8/02

22е, 7/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.Х11.1966. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 28.1.1967

МПК б 03с

С 09Ь

УДК 77.021,133:647.712

,832.1 (088.8) Т ---Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. В. Казымов и Э. Б. Сумская

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИНФОСФАЦИАНИНОВЫХ

КРАСИТЕЛ Ей

15 где В, У, К и Х имеют вышеуказанные значения, а R — алкильный остаток, в растворе алифатического спирта, например этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламина.

Красители при этом образуются ь чистом состоянии (без примеси симметричного карбоцианина) и с достаточно высоким выходом.

П р и и е р 1. Получение хлорэтилата .- (Pцианметилентрифенилфосфинвинил) бензтиазола.

Смесь 0,17 г этилметилсульфата 2-(-меток30 сивппил) -бензтпазола и 0,2 г цианметплептри1 1 риметинфосфацианиновые красители общей формулы

rpe У вЂ” S, Se, — С(СНз)з. R — алкильный остаток,  — водород, метокси- или бензогруппы, Х вЂ” кислотный остаток, применяют для сенсибилизации фотографических или электрографических материалов.

Известен способ получения ряда красителей общей формулы 1 взаимодействием четвертичных солеи 2-метилмеркапто- или 2-анилиновинилпроизводных азотсодержаших гетероциклических оснований с трифенилцианметиленфосфопийбромидом. Красители получают с остатками бензтиазола, тиазолина, 5-мстилбепзоксазола и бепзселеназола. Однако при использовании 2-анилинови плпроизводных выход красителей невысок, в случае же применения 2-метилмеркаптопроизводпых образуется трудпоотделимая примесь симметричного карбоцианина, что также снижает выход, а, кроме того, в результате реакции выделяется меркаптап, что может препятствовать промышленному использованию способа.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, предлагается способ, по которому триметинфосфацпаниновые красители общего строения I могут быть по5 лучены кипячением трифенилцианметпленфосфонийхлорида ((СсНа) 3: P — СНз — CN ° С1) с четвертичными солями 2-алкоксивинильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований общего строения

190206 бензсе50

65 фенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 20 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, отфильтровывают выделившиеся кристаллы и промывают их водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,2 г (77 /o), т. пл. 227 — 228 С, светло-оранжевые пластинки с т. пл, 230 — 231 С (из этилового спирта) .

C3

Найдено, o/o: N 5,15.

Вычислено, РДр; N 5,33.

Максимум поглощения при 446 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

475 ммк.

Пример 2. Получение йодэтилата 2-(Рцианметилентрифенилфосфинвинил) - 5- метоксибензтиазола.

Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(Р-метоксивинил) -5-метоксибензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлордиа растворяют при кипении в 5 мл абсолютного спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 20 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, остаток растворяют при нагревании в 5 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 10 /р-ного водного раствора йодистого калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,17 г (53,1 ), т. пл. 267 — 268 С, коричневые блестящие пластинки с т. пл. 278

279 С (после двукратной кристаллизации из этилового спирта) .

C33H33N3O$PЗ.

Найдено, /р. N 4,32.

Вычислено, Р/р: N 433.

Максимум поглощения при 456 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

485 ммк.

Пример 3. Получение йодэтилата 2-((цианметилентрифенилфосфинвинил) - 6,7- бензобензтиазола.

Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(P-метоксивинил)-6,7-бензобензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 4 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят

25 мин. После охлаждения в нее добавляют

10 мл 10 /р-ного водного раствора йодистого калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,32 г (97Р/р), коричневые блестящие иглы с т. пл. 243 — 244 С (после двукратной кристаллизации из этилового спирта).

СЗЗН38Х2$ РЛ.

Найдено, : N 3,98.

Вычислено, РД: N 4,20.

Максимум поглощения при 466 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

495 ммк.

Пример 4. Получение хлорэтилата 2-(P5

45 циаиметилентрифенилфосфинви пил) леназола.

Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(P-метоксивинил) бензселеназола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина, реакционную смесь кипятят 45 мин и после охлаждения осаждают эфиром. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.

Выход 0,28 г (98,2 /р), т. пл. 238 — 244 С (в пределах 2 С), оранжевые пластинки с т. пл.

244"С (из этилового спирта), С-IH33N3$ePCI.

Найдено, Др: N 4,71; 4,62.

Вычислено, /р. N 4,89.

Максимум поглощения при 450 ммк (в этиловом спирте), максимум сепсибилизации при

475 ммк, Пример 5. Получение йодэтилата 2-(Pцианметилентрифенилфосфинвинил) - 5- метоксибензселеназола, Смесь 0,11 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил)-5-метоксибензселеназола и 0,1 г цианметилентрифепилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 3 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,15 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят

20 мин, а затем, после охлаждения, осаждают эфиром. Остаток растворяют при нагревании в 3 мл спирта и к жидкости добавляют 8 мл

10РДр-ного водного РаствоРа йодистого калиЯ.

Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,08 г (44,4 /р), т. пл. 265 С, коричневые ° пластинки с т. пл. 267 С (из этилового спирта).

С33Н33К >OSeP3.

Найдено, /р: N 3,80.

Вычислено, /р . .N 4,03.

Максимум поглощения при 460 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

490 ммк.

Пример 6. Получение метилперхлората

2- (P- цианметилентрифенилфосфинвинил) -3,3ди метил индоленина.

Смесь 0,16 г метилметилсульфата 2-(Р-метоксивинил) 3,3-диметилиндоленина и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипячении в 4 мл абсолютного спирта, к жидкости добавляют 0,2 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 25 мин, а затем после охлаждения к ней добавляют

8 мл 20Р/р-ного водного РаствоРа пеРхлоРата натрия. Выделившийся осадок отфильтровы-. вают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,15 г (51,8Р/р), т. пл. 197 — 199 С, желтые блестящие пластинки с т. пл. 207—

208 С (из этилового спирта).

С33НЗР04КЗРС1.

Найдено, Р/р: N 4,89.

Вычислено, /р. N 4,76, Максимум поглощения при 432 ммк (в эти190206

Предмет изобретения

CH=CH — Î-P (П1

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. А. Ильина Техред T. П. Курилко Корректоры: В. В. Крылова и Т. H. Костикова

Заказ 4343 17 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 ловом спирте), максимум сенсибилизации при

450 ммк.

Способ получения триметинфосфацианиновых красителей обшей формулы где У вЂ” S, Se, — С(СНз)2, R — алкильный ос- таток,  — водород, метокси- или бензогруппы, Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, четвертичные соли 2-алкоксивинильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований общей формулы где à — алкильный остаток, à R, В, У и Х имеют вышеуказанные значения, кипятят с трифенилцианметиленфосфонийхлоридом в растворе алифатического спирта, например этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламина.