Способ получения диметилвинилкарбинола
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 19/03
Заявлено 21.1.1966 (№ 1050205/23-4} с присоединением заявки №
МПК С 07с
УДК 547.361.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 30.111.1967. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 23.V.1967
Котвитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛА
Способ получения диметилвинилкарбинола восстановлением диметилэтинилкароинола водородом в водной среде на катализаторе на основе палладия с добавками цинка известен.
С целью расширения ассортимента катали-,àòîðîâ, предлагается использовать катализатор на основе никеля с добавками железа, лучше до 50 вес. % или меди и железа.
Пример. К раствору ХазСОз, предварительно подогретому до 60 С, присыпают при непрерывном перемешивании носитель,и Ilpoдолжают перемешивание 30 мин. Затем к взвеси носителя в растворе соды постепенно приливают водные, подогретые до 60"С растворы нитратов солей никеля с одним или двумя компонентами. Образовавшийся при этом осадок отмывают от избытка щелочи и нитратов, отсасываюг и с шаг до постоянного веса.
Полученный катализатор измельчают, просеивают и восстанавливают в токе Нз при 250—
350 С в течение 0,25 — 1 час в зависимости от состава катализатора. Особенностью методики восстановления последнего является его перенесение в реакционный сосуд под слой иоды или водного раствора карбинола в атмосфере Н . В качестве носителей используют природные алюмосиликаты, окись алюминия, активированные угли и др.
Гидрирование диметилэтинилкарбинола в диметилвинилкарбинол проводят в присутствии 0,895 г никельмедь>келезного катализатора на келесской глине (состав катализатора, %. носитель 66,6, сумма металлов 33,4, из нее
80% составляет никель, 12 меди и 8 железо) в воде прн интенсивном перемешивании (700 качаний утки в l,мин), непрерыгной равномерной подаче исходного карбинола и
10 непрерывном или периодическом отводе продукта реакции через сифон.
При подаче 2,62 ммоль карбинола в 1 мин при 40 С поглощается 0,99 моль водорода и
15 выход диметилвинилкарбинола от исходного вещества, по данным анализа, составляет
99,1 — 99,4% без образования предельного карбинола. Накапливание избытка диметилвннилкарбинола в растворе не спи>кает скоро20 сти процесса и его селсктивности.
В таблице представлены сравнительные да1шые по гидрированию диметилэтинилкарбинола до диметилвинилкарбинола в присуг25 ствии ряда никелевых и смешанных катализаторов на носителях с одинаковым количеством на них активной фазы (0,3 г никеля или суммы металлов) в аналогичных условиях (растворитель — вода, температура 20 — 40—
30 60 С).
194087
Поглощенный водород
Температура опыта, "" С
Добавленный карбинол ммоль/мин
Катали- Металзатор, г лы, г
Состав катализатора млН2/мин моль
2,40
Ni — Cu — Fe (келесская глина)
80 — 12 — 8
ХМе:носитель-1:2
54,0
0,99
0,3
О, 895
2,62.59, О
0,98
Ni — Сп — Fe (келесская глина)
54 — 27 — 18
ZMe:носитель-1:2
2,20
50,0
1,00
0,895
0,3
2,40
54,0
0,99
N1 — кизельгур (% 50%) 0,92
1,40
1,73
1,12
21,0
31,5
39,5
24,5
1,00
1,00
1,00
0,97
0,3
0,60
Предмет изобретения
Составитель А. Акимова
Техред Т. П. Курилко
Корректоры: А. М. Смак и Л. В. Наделяева
Редактор Л. Ильина
Заказ 1377/17 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москвз, Цегпр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения диметилвинилкарбино ла восстановлением диметилэтинилкарбинола водородом в водной среде на катализаторе, отличаюкгййся тем, что, с целью расширения
Ъ ассортимента катализаторов, в качестве по Ф Ф о.а i+i следнего используют катализатор, содержащий никель и железо.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что железо добавляют до 50 вес. о/,.
5 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют никельжелезный катализатор с добавкой меди.
