Способ получения алкилдихлорфосфинов

 

l968l8

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 23.1Ч.1966 (№ 1079376/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 31.Ч.1967. Бюллстень № 12

МПК С 071

УД К 547.241 21.024 113.07 (088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 10Х11.1967

Авторы изобретения Е. А. Смирнов, Ю. А. Кондратьев, В, А. Петрунин и Ю. М. Зиновьев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИХЛОРФОСФИНОВ

Изобретение относится к способам получения алкилдихлорфосфинов, которые применяются как исходные продукты для получения пластмасс, лаков и покрытий, полимеров и т. д.

Известен способ получения алкилдихлорфосфинов взаимодействием треххлористого фосфора с алканами путем пропускания реагентов через трубку, заполненную кварцем т ри 550 — 650 С.

С целью расширения сырьевой базы, предло>кено vìåñòî треххлористого фосфора использовать пятихлористый фосфор и процесс вести прн молярном соотношении алкана к пятихлористому фосфору 10: 1 — 40: 1.

Пример 1. Взаимодействие метана с пятихлористым фосфором. Осуществляют в реакторе из нержавеющей стали проточного типа, вертикально вставленным в электрическую печь. Длина реактора 40 см, внутренний диаметр 22 лы. В верхней части реактор имеет патрубок, предназначенный для подогрева исходных реагентов и снабженный электрообогревом. Концентрично в реактор вставлена кварцевая трубка с подвижной термопарой для измерения температуры в зоне реакции.

Реакционную зону заполняют битым кварцем (размер кусочков 3 — 5 лм). Метан из баллона для осушки пропускают со скоростью 30—

50 л/час через ловушку, охла>кдаемую до — 78 С. Далее метан поступает в систему очистительных колонок, заполненных цеолитами марок: ХаЛ, СаА, СаХ для очистки метана от воды, высших гомологов и непредельных угле5 водородов.

Очищенный сухой газ поступает в сублиматор, заполненный пятихлористым фосфором н соединенный с помощью резиновой трубки с отводом реактора. Возгонка пятнхлористого

10 фосфора осуществляется с помощью электрообогрева, причем температура в сублнматоре не должна превышать 150 С.

Метан при пропускашш через сублиматор увлекает с собой возгоняющийся пятихлори15 стый фосфор и, пройдя через обогреваемым отвод реактора, поступает в реактор, в котором поддерживают температуру в пределах

630 †650.

Жидкие продукты реакции собирают в при20 емник и ловушке, охлаждаемой до — 78 С.

Метилдихлорфосфин может быть отделен от находящегося в нем треххлористого фосфора ректифнкацней на достаточно эффективной колонке (т. кип. 81 — 82 С). Вещество было

25 также идентифицировано окислением его до дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты (т. кип. 81 — 82 C/50 мл).

Найдено, с/p. С 8,8; 8,45; Н 2 l; 2,17;

С1 53,30; 53,3б; Р 23,35; 23,40.

30 СНсС!,OP.

196818

Предмет изобретения

Составитель Л. Червова

Редактор А. И. Пименова Текрсд Т, П. Курилко

Корректоры: С. М. Белугина и А. П, Татариицева

Заказ 1943/13 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Согете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, в4: С 9,07; Н 2,25; Сl 53,40;

P 23,23 и хроматографическн.

Кроме метилдихЛорфосфина в реакционной смеси был индентифицирован треххлористый фосфор. В реакционном газе хроматографическим анализом обнаружен хлористый метил н хлористый метилен.

В опыте при 630 — 650 С, соотношении метана к РС1; 10: 1, времени контакта 01 — 0,4 сек. конверсия пятихлористого фосфора в метилдихлорфосфин 7,5 — 11,0о в.

Пример 2. Взаимодействие этана с нятихлористым фосфором. В описанном в примере

1 аппарате при 570 — 580 С, времени контакта

0,5 — 0,9 сек,, соотношении этана к пятихлористому фосфору 20: 1 — 40: 1 осуществлена реакция между пятихлористым фосфором и этаном. Конверсия пятихлористого фосфора в этилдихлорфосфин 8 — 14 мол.,в/в.

Выделенный этилдихлорфосфин имеет т. кип, !

113 — 114 С, по 1,4940; с14 1,3090 (лит, данные: по 1,4940, т. кип. 114 — 117 C).

Найдено, Дв, С 18,01; Н 3,65; P 24,46.

С2Н5С12Р.

Вычислено, в/o: С 18,32; Н 3,81; P 23,66.

В качестве побочного продукта выделен треххлористый фосфор. Хроматографически в реакционном газе идентифицирован хлорнстый этил.

15 Способ получения алкилдихлорфосфинов взаимодействием галогенида фосфора с алканом путем пропускания реагентов через труб1;у, заполненную кварцем при 550 †6 С, отлича(ощийся тем, что, с целью расширения

20 сырьевой базы, в качестве галогенида фосфора берут пятихлористый фосфор, и процесс ведут при молярном соотношении алкана к пятихлорнстому фосфору 10: 1 — 40: 1.