Способ получения комплексных соединений ллкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием

 

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик ""- - 34PR, 31

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 19.Х11.1947 (№ 361286/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28ЛХ.1967. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания !З.XII.1967

Кл. 12о, 26/01

12о, 26/03

И!1К С 07f

С 07f

УДК 547.241 162.3 113-386.0 i (088.8) Комитет оо делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения

И. П. Комков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЬ1Х СОЕДИНЕНИЙ

АЛКИЛТЕТРАХЛОРФОСФИ НОВ С ХЛОРИСТЬ1М АЛЮМИНИЕМ

Изобретение относится к области получения комплексных фосфорсодержащих соединений.

Предложен способ получения комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием. Способ заключается в том, что хлористые алкилы смешивают с треххлористым фосфором и хлористым алюминием. Реакцию проводят в среде растворителя или без него. В качестве растворителя применяют избыток хлористого алкила, жидкий сернистый ангидрид и другие соединения, растворяющие хлористый алюминий, но не взаимодействующие с компонентами смеси.

Пример 1. Получение ком пл е к си ого соединения м етилтетр а хл о рфосфин а с хлористым алюминием.

В трубку длиной 50 см и диаметром 4 см помещают 13,35 г хлористого алюминия (0,1 моль), 13,75 г треххлористого фосфора (О,! моль), а затем при охлаждении смеси до—

20 С в трубку вводят тем или иным способом 12 — 13 г хлористого метила (0,15 моль).

Трубку запаивают и оставляют при комнатной температуре, время от времени встряхивая.

После завершения реакции трубку вскрывают и ее содержимое, если нужно для аналитических целей, переносят на стеклянный фильтр с приспособлением, устраняющим доступ влаги из воздуха, и многократно промывают сероуглеродом, а затем выдерживают под вакуумом до постоянного веса. Выход

308 г (96% теорет.).

Найдено, %: Cl 77,48, 77,45; P 9,37, 9,50.

Вычислено, с/0, .Сl 77,29; P 9,63.

Пример 2. Получение комплексного соединения этилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием. Осу10 ществляют совершенно аналогичным способом. Из 13,35 г хлористого алюминия (0,1 люль), 14,75 г треххлористого фосфора (О,! ,1:оль) и !3 г хлористого этила (0,2 люль) получают 32,3 г комплекса. Выход 98% теорет.

15 Найдено, %: С! 74,20, 74,33; P 9,30, 9,46.

Вычислено, %: С! 74,04; P 9,24.

Пример 3. Получение комплексного соединения изопропилтетрахлорфосфина с хлористым алюми20 и и е м. В стеклянный цилиндр, закрытый резиновой пробкой с двумя отверстиями — одно для мешалки, а другое для отводной трубки, соединенной с хлоркальциевой трубкой, — помещают !33,5 г (! лтоль) хлористого алюми25 ния и 138 г (! люль) треххлористого фосфора, а затем смесь охлаждают до температуры ниже 0 С ((— 7 ) — (— 1=) ) и к ней добавляют в несколько приемов при перемешивании 1!8г (1,5 моль) хлористого изопропила, Получен30 ное комплексное соединение в случае необ202942

Составитель И. Спешилови

Редактор М. И. Ибрагимова Техред Л, Я. Бриккер Корректсры: Е. Н. Гудзона и Г. И. Плешакова

- àêàç 8817)8 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ходимости отрабатывают, как указано выше, или перекристаллизовывают из хлор окиси фосфора, хлористого изопропила или жидкого сернистого ангидрида. Выход 342 г или

98% теорет.

Найдено, %. С 10,04, 10,21; CI 71,23; P 9,04.

Вычислено, %. С 10,31; С1 71,06; P 8,87.

Пример 4. Получение комплексного соединения трет-бутилтетрахлорфосфина с хлористы м а л ю м ин и е м. В широкую трубку с отводом помещают смесь эквимолярных количеств хлористого алюминия (47 г), треххлористого фосфора (48,3 г) и третичного хлористого бутила (32 г), а затем при охлаждении (лед с солью) в трубку вводят тем или иным способом жидкий сернистый ангидрид в количестве, достаточном для растворения хлористого алюминия.

После получения раствора сернистый ангидрид отгоняют до постоянного веса остатка. Выход комплекса 126 г или 98% теорет.

Найдено, %. СI 68,55, 68,47; P 8,36, 8,65.

Вычислено, %.- CI 68,33, P 8,52.

Предмет изобретения

1. Способ получения комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хло1истым

1О алюминием, отличающийся тем, что смешивают хлористый алкил, треххлористый фосфор и хлористый алюминий в эквимолекулярных количествах или же применяют избыток хлористого ал кила и образовавшееся твердое комплексное соединение очищают известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в растворителе, например, в жидком сернистом ангидриде.