Способ получения фениловых эфировдихлоруксусной кислоты

 

Со!оз Сонетскких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 12

Заявлено 20.т11,1966 (№ 1085637/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.VI.1967. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 7Л 111.1967

МПК С 07с

УДК 547.562.1 464.2,07 (088.8) Комитет по делая изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

И. Г. Хаскин, А. Л. Столг!ер и А. А. Дахно

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДИХЛО1 УКСУСНОИ КИСЛОТЫ

Настоящее изобретение относится к области получения веществ, которые могут обладать инсектицидными свойствами.

Известен способ полу!1е:iия фениловых эфиров дихлоруксусной кислоты при взаимодействии этил-а,Р-дихлорвиштлового эфира сначала с хлором, а затем с фенолом. Однако одно из исходных веществ, а именно этил-а,!3дихлорви1шло«ый эфир является дефш1 1тным.

Предложено получать указанные эфиры, используя более доступное исходное сырье— хлораль.

Процесс состоит в том, что фенол подвергают взаимодействию с хлоралем при 10- — 60 С, лучше при 20 — 30" С в присутствии донора

СN-группы «качестве ка!алкзатора и третичного 311IIII3

Выход эфира «расчете на прореагпроваг;ший фенол 99,1% от теории.

Пример 1. Получение фенилового эфира дихлоруксусной кислоты. В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 19 г фенола, 25,5 г триэтиламина, 2 г ацетонциангидрина и 100 а!т дпэтилового эфира. К полученной смеси в те.-!ение 2 !!ас при наруи(ном охлаи(денни доба«ляют 29,5 г хлораля так, чтобы температура оставалась в пределах

20 — 25 С. Г1осле двухчасовой выдержки отфильтровывают выпа«шпс кристаллы солянокислого триэтилами113 (27,9 г) и промывают их д«а раза «20 лл эфира. Зф!1рный раствор дii3 p 333 «50,а!л над безводным хлористым кальцием. Полученный после отгонки эфира продукт (28,6 г) перегоняют в вакууме. Прп перегонке получено 9,85 г кепрореагировавшего фенола и

19,75 г фенилового эфира дихлоруксусной кислоты, что соста«ляет 99, II от теоретпческого, считая ка «ошедш1!й в р акц, 1о фепол. Т. кип.

10 100 — 110 C прп 7 1:.яр,т. CT. остатошого давле!IIIII, т. пл. 39 — 41 С.

1-!:Il !,TåIIo, Оp, С! 3:1,76; 35 09.

Сан„о-.сlк.

1=.)1.1«пслено, !, . С! 34,58, В анас!о! ичн!ам, опыт<, iipo«cдеьн1ом без ра;iвор1!Геля при 50 — 60 С Il дозировке трпэт !!л а м!11! I(смог!1 c)c Га, !!>!1ь1х компОне!!то«, вы"о,1 27, !%, т. пл. 46 — -18 С (из 50",„-ного спирта).

20 П р н м е р 2. Получе и!с и-хлорфекклового эфир а дихлоруксус,!ой кислоты. В колбу, снаб>кекпую обратным холодильником, помещают 25,7 г а-хлорфеноча, 25,5 г трпэтиламина, 2 г ацстонциангкдрпна и 80 .чл эфира. К полученной смеси в течение 1,5 !час при наруж. ом о(лаждении дооазляюг 29,5 г хлораля

T3I(, ITo6bl температ р3 реакционной х!ассы

lie превышала 30 С. После двухчасовой выдер>кки при комнатной температуре отфильт30 ровывают солянокислый триэтиламин (25 г) и промыьают его эфиром. Эфирный раствор промывают дважды в 50 лл воды и сушат над безводным хлористым кальцием. Полученный после отгонки эфира продукт (44,2 г) перегоняют в вакууме. Получают 16,5 г непрореагировавшего и-хлорфенола и 12,88 г и-хлорфенилового эфира дихлоруксусной кислоты, что составляет 75,2% от теоретического, считая на прореагировавший fl-хлорфенол. Т. кип. 104—

124 С при 9,пм рт. ст. остаточного давления.

Перегнанный продукт имеет т. пл. 48"С. После перекристаллизацпи из петролейного эфира т. пл. 55 — 56 С.

Найдено, jo. .Cl 44,03; 44,26.

СзН;ОаС1з.

Вычислено, о/О. Cl 44,42.

Пр им ер 3. Получение и-крезилового эфира дихлоруксусной кислоты. В реактор загружают 10,8 г п-крезола, 12,4 г триэтиламина, 2 л л ацетонциангидрина и 150 л л эфира. 1( полученной смеси в течение часа приливают

14,7 г хлораля при 25 — 30 С. После двухчасовой выдержки при комнатной температуре отфильтровывают солянокислый триэтиламин (11,3 г) и промывают его эфиром. После промывки эфирного раствора водой, сушки и отгонки эфира продукт (20,9 г) перегоняют в вакууме. Получают 4 г непрореагировавшего и-крезола и 10,6 г а-крезилового эфира дихлоруксусной кислоты, что составляет 76,9% от теоретического, считая па п-крезол, вошедший в реакцию. Т, кип. 80 — 108"С при 3 лтл рт. ст. остаточного давления, т. пл. 50 — 52=С.

Повторная перегонка дает т. кип. 107 — 108 С (3 мл рт. ст. остаточного давления и т. пл.

53""С). После перекристаллизации нз петролсйного эфира т. пл. 55 С.

Найдено, %: С! 32,39; 32,69.

СОН802С! °

Вычислено, %; С! 32,37.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения фениловых эфиров дпхлоруксусной кислоты с использованием (рсиола, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, фепол подвергают взаимодействию с хлоралем в присутствии донора группы CN в качестве катализатора и третичного амина при температуре 10 — 60 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 30=С.

3. Способ по п. 2, отли-вдающийся тем, что гроцесс ведут в среде органического растворителя.

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Т. Н. Каранова Техред T. П. Курилко Корректоры; Е. Ф. Полнонова и Е. Н. Гудзова

Заказ 2382/7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2