Способ разложения гидроперекиси в процессе получения кетона и/или спирта окислением кислородом циклического углеводорода

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 4895077/04 (22) 13.04.91 (31) 90 9000893 (32) 14.04.90 (33) NL (46) 15.11.93 Бюл. Na 41 — 42 (71) Стамикарбон Б.В. (NL) (72) Хенрикус Анна Христиан Eayp(NL); Убалдус

Франсискус Крагтен(И ); Вилхелмус Петрус Bonsepc(NL) (73) Стамикарбон Б.В. (NL) (54) СПОСОБ РАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИ—

СИ В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОНА И/ИЛИ

СПИРТА ОКИСЛЕНИЕМ КИСЛОРОДОМ ЦИК—

ЛИЧЕСКОГО УГЛЕВОДОРОДА (57) Использование: окисление ароматических уг— леводородов с получением кетона и/или спирта, разложение гидроперекиси на металпорганических комплексах Сущность изобретения: разложение гидроперекиси при получении кетона и/или спирта окислением кислородом циклического углеводорода, содержащего по крайней мере 13 атомов угле(В) RU (11) 2002725 С1 (51) 5 С07С27 12 В01ЯЗ1 22 рода и имеющего ф — лу (Ar)-(R)(R )СООН, в кото—

1 рой Ar — незамещенный или с заместителем ароматический углеводород — низший алкил, выбираемый

1 из группьг фенил, нафтил, флуоренил. R u R одинаковые или различные значения и представляют собой заместители, выбираемые из группы: водо— род. низший алкил или арил, Ar — укааано выше, 1 причем только один из заместителей R «R может обозначать водород. катализатора — металлорганического комплекса, в качестве которого применяют порфириновый или фталоцианиновый комплекс металла, выбранный из группы, включающей кобальт, марганец, хром, железо, ванадий, причем комплекс ковалентно связан с носителем, таким, как диоксид кремния или полистирол, сшитый дивинилбензопом, и процесс ведут при мас концентрации катализатора в реакционной смеси 10 — 150 частей на миллион в расчете на количество металла в составе комплекса. Предпочтительно разложение гидроперекиси ведут в присутствии кислорода. 2 зп.ф-лы

2002725

10 (Ar)(R)(R 1) C(OO H), 20

Е, 45

55 р

Изобретение относится к основному органическому синтезу и касается способа разложения гидроперекиси в процессе получения кетона и/или спирта окислением углеводорода, Известен способ разложения гидроперекиси в процессе получения кетона и/или спирта окислением кислородом циклического углеводорода, содержащего по крайней мере, 13 атомов углерода и имеющего формулу в которой Аг означает незамещенный или замещенный низшим алкилом ароматический углеводород, выбираемый иэ группы: фенил, нафтил, флуоренил; R и R1имеют одинаковые или различные значения и означают водород, низший алкил или значения, указанные для Ar, причем только один иэ заместителей R и В1 может означать водород, в присутствии катализатора-металл-органического комплекса, Данное изобретение отличается тем, что в качестве катализатора применяют комплексное соединение металла с порфирином или фталоцианином, при этом металл выбирают из группы, включающей кобальт, марганец, хром, железо, ванадий, и комп,лексное соединение ковалентно связывают с таким носителем, как диоксид кремния или полистирол, сшитый дивинилбензолом, причем концентрация катализатора составляет 10-150 частей на миллион в пересчете на количество металла в комплексе и окисляемую смесь, Дополнительным признаком изобретения является то, что разложение гидроперекиси проводят в присутствии кислорода.

Гидроперекись образуется на третичных углеродных атомах, (в дополнение к любым вторичным и первичным углеродным атомам) такой атом имеется в окисляемом соединении. В случае вторичной гидроперекиси такая гидроперекись превращается в ходе процесса в форму кетона и/или спирта, в случае третичной гидроперекиси имеет место превращения в спирт, Циклические углеводороды, которые превращаются согласно изобретению в кетон и/или спирт, должны иметь по меньшей мере, i3 атомов углерода. Предпочтительное их количество 13-40 атомов С, в частности 13-30, Примеры применяемых циклических углеводороов следующие:

А. R — прямая связь или (CH2)>

Формула n=1,2

R1,й -водород, метил, атил, изопропил, изобутил, третичный бутил и т.д., арил;

В..

R = метилен, циклоалкилен;

R> - водород, метил, этил, иэопропил, иэобутил, третичный бутил и т.д., арил;

Вз - циклоалкил, метил, водород.

С, Й1,Вг= водород, метил, атил, изопропил, изобутил, третичный бутил и т.д., арил;

D.

Яэ = простая связь или (СН2); п-1,2

R4 = IlpAMBA связь или (CH2)n

m = 1,2 предпочтительнее ВЗ=В4

Ri, Й2 = водород, метил, атил, иэопропил, изобутил, третичный бутил, арил и др. и =2-12

R< = водород, метил изопропил, изобутил, третичный бутил, арил и др.;

2002725

R — МвтИЛЕН, ЗтИЛЕН, цйклоаЛK!rl/ieII;

Вз enpopop„ f <етил. циклоалкил.

R< и/или R могут пг>едставлять од> ого или более заместителей кольi;B.

Примерами таких соединений явля. огся:

Для группы А; дифенилме-ан дифенилзтан

2-этил-1,1 -бифенил

3-3T(rin-1, 1 -6 La()> e H nfl

2-изопропил-1,1 -бифенил

Для группы В: фенилциклододекзн фенилциклогепlàн

2-мет ил-1-циклогексиг-бензол

3-метил-1-циклогексил-бензол

4-третичный бутил-1-циклогептил-бег3Ол

Для группы С: 2-изо(1ропилнафтален

1-и3обутиле;Iнафтален

2-изобутил н аф>тален

1-атил-4-метил:(афтале ;

Для группы 0: фл>лорен

g-метилфлюорен

9.10-д(<гидрэфена нтрен

1- (л е т!1n(j>л юг> p(. н

Для группы Е; 1,2,3,4-тетрагидг>о-б-фенил-нафтален

Для группы I=; 1,2-дициклогексилзтан

1,1-дициклогексилмстан.

Фталоцианиновь е и псрфир:(новы". комплексы металлов, I. (4Toðbià; .0 i;Ho ис;пользовать е процессе сог.ac!io изобр т. .— нию са>ли по себе I звестны.

Исходны(л вещес Гвом для получе(<ия зтих указанных комплексны;< соод:1нен(,1(й1 1 вля!Отся Г<орфирин или фталОIIиани>(,:;OTO" рые могут быть замещен: и структу(>нь!е формулы которых следующ,е

2 3

11 (а

Фталоцианин Порфирин

Фталоцианины могу- быть за<лещень< в обозначенных позициях 1-16, порфирины— а и О 3 и! 1 и Я х 1 - 2 0 . 3 а и с к л > О ч е н и! I4 и О 3 1 Ц (1 (й 1, 4, 5, 9, 11, 1G и 19, Заместителями могут быть: а) водород, фтор, хлор. бром, йод, б) алкильные I pal!RL, замещенные или нет или функциональные, Br",Ki1iii: Ii. H I - i: r fir>,!

И(!!ir rt?ÓHKÖI10ÍBËbr(Ь;, г) фени ibHbr» гру,11!b>, а е((»:: >ы . и ф:: (кциональ. Ые, 5 д) а(лины, суль((>окис/>:s I, .. .-I(:,oi: }в . е

К>,1гЛОibl аЛЬДгз(и(>?Ы 1 ИХ Roo за; г;;,If

Образование I<0 1Rë кс. а >?о; ф(1ри.(а

Mi>æHo осуществлять его в::еден(>е" в; ...".етилформамид и добавлен(1(зм LRр(10:рл н::.м

10 потоке) хл рида, метачл>« Тзлс (иачины

Mr3..«rI0 СИИтЕЗИра(зат(, На >10>: .К,ЛL i Н(4Х фраг (е<".aK., таких как фт;-. 10! и-Г-:ил, <, а»мид и ангидр.(д ф-. a;:; eeé,(Lc".îò, I leer чнriKDI МЕТаЛЛB МОГУ Г б I I!з Х >o(l д: (T, Лг 3.

15 В H»Koòîðûõ случаях L<(;To>!H.".;0"; 07:; к Ожет быть мочеаина,,4< .>IL! f äa,а,. ..::..r. "III -.. I .->П 0 Л Ь 3 r ЮТ K B K .<Э T B 1(1 3 3 ГО (>.

СО Глас> Io !,305!peòeH г 1 i l т 1л, (>(. г. 1

ЧРr.KI>e К01ИПЛЕ;Ci;bl2 СР< Д . .Н(Illя С> 13;:.H!.: С

20 носи ел=.(л, Hoci".>e >е 1 <лс (:" б:. IT л. >б;:с1 матес>"1» i, :,oT(>pi-!«Rá; 33 .т =e»зi. с,;ом:лексным ссвд не:(!.(.К1..>т. с . д!. 4, >и =. .> мов (.о <ег быть предс-явлено !!(?:.».Oй, КО ОР,, IHB II! I!3! I H(? Й, B ТB I.. ".> ГH: (1 . 5 сР 3 bio, jf15l T(3I 0, чтО<7(1 (1(:1г (1ть 3 .:фе,т> "1НУ!О СВЯЗЬ ГГ>У(1 П Ы 3; гЛО .Ц< r y(<. Л T à "(10(>PI aHI1 I » ÑÊ 0 ÃÎ С Qe,.;с ь обр:. 3(зать i. .K,>0 с;»3 „, тс о ло.".Iутb напр >M "р, (1с:10 -3, я

;::0 > С «(П Л> Е К C H! Е (.0e ä È > Е(((я. В?< Л Ю ге K«ц И . С,—

:<у ил.,1 (ол»е су(1(- PKI сл?тн»х. Bf:ин;-KL«â€”

ЛОТНЫХ !1 КBÐ(BÎÍCÂb>K КИСЛОт:<Ы«Г(,УП.; И:,г< их со ieTBH!;e.

I-!Ос(>те; е(может Gьпь нео(а ..(чсcê< 3

ЗЭ ВЕщв тeo И-,È ОрГ;Н(ieci1 ГОЛ(,:(:,i. (1д>„;— конопли ель должен, меть vp»y i ли.:ес> о,: «ко г(уп „ :пособных "iceï ..-в а: ь;вя,:ь м-таллсоргани ес.«о î .Оы 7лекс о(0 c(ед?1HP.,ii Среди требс>влн;>Й, пр„д . e. F. лы; .;

40 носителю, им-,åòñÿ т-Hс; ."."я долж(<о быть дсстаточ((о ре. (и, у«щ: х групп, которь е могли бы ссу;,ес-f;L ь; ory-.li мый уро,eHü насыщения. Пс,",ходя.; (1(,?1 реак>ианы;ли группами явл!Io ся С< О(45 (4(-1(<, Ql iSU:!H С1, Бг, I к "o:а;.?г:, 4 .. и (л

И BCCоц:.;ИрОВа((НЫЕ ГруПП:;. ", Or,:;Å -.ОГО. >:,— щ.-ство (е должно растворят(>ся .:Ll в одно;л из Ко "lп он<-:, Toe, ис(10л ьз>, -.м(>х e l: Оцес;.е обработки. ОНО даяжОН бЫ: Ь i» !Ег;-i!0 К:, еа,:,," > 0 ц и я м, и м е ю щ и м <и е с т 0 в и р 0 ц (с (. (; (1 д 0 л ж н О быть ..1ехан(гчсски устойчивым.

Il3 Ii "ОрГани 1(.:ñêèõ Ii00 "1т:. ле . >To Гл!!нозе(1. 1 0;ь SI02 . 3 орган(<чес:-(и;, — Ол.;ст;:,—

Р Î Ë, С О I Î ". Ll È Å Ð, 3 T I; fl P. r I e. Н Н Л а i Å - а т а, . >Ь К floTI4« Й; ли BIIFL..Ол:;3 r II(I(:!I, ECrlL l В Каг>СС > В>Е ((ос И1 ЕЛ >! .:10! O л l>-3, ЕТС.< сь.ликагель, сeeçü мо(ке- о(?<щ-..с>.. .;л ь.-.» i с,<Одя i 1.3 > гТ(!(1ОЦИа HL II rз i;Лi : ПО(? "! Г>! I B . О, I-IL rrI ИЛИ бО ree 3B -leCTL>1> År -?М CÃF:-. L,;P.:!..æ,,C!C ..

ГалОГен .,соединения). I I»>, т((яро:.:;;,;:.!..4 Ll

2002725

40

55 ходный MBT"ðèì íаl равается в пиридине вместе с силик;-гелем. Затем твердое вещество отфильтровывается, промывается и высушивается.

Если в качестве носителя используется полистирол, связь может осуществляться исходя из фталоциэнина или порфирина с одним или более заместителем, содержащем группы СООН. Используя реакцию

Фриделя-Крафта, связь осуществляется с полистиролом.

В этом процессе, согласно изобретеHMfo, окисление циклических углеводородов в жидкой <разе осуществляют, например, воздухом, чистым кислородом или смесью кислорода и инертного гэзэ при температуре 70-200 С B течение I/2 — 24 ч, 1-30% углеводородов, например, превращают для получения максимального выхода промежуточной гидроперекиси, Давление B процессе окисления не критическое и лежит в районе 1-50 бар, Реакция может осуществляться в циклическом углеводороде, а также и в растворителе, B качестве растворителя можно использовать, например, бензол или тол уол, Процесс окисления циклического углеводорода выполняется в отсутствии вегцеств, которые могут разложить образовавшуюся гидроперекись, таких как соединения переходных металлов, поэтому внутренняя стенка реактора изготовлена из инертного материала, например, внутренняя инертная стенка из пассивированной стали, алюминия, стекла, эмали или аналогичных материалов. Если все >ке необходимо применение окислительного катализатора, то количество переходного металла следует брать очень малым, например. 1-10мас,ч. на миллион. Окислительный катализатор, используемый в реакции, может состоять из соединений кобальта, хрома, марганца, железа, никеля, меди или их смеси. Описанные металлоорганические комплексные соединения также подходят.

Разло>кение гидроперекиси в окислительной смеси осуществляется связанными комплексами металла на основе фталоцианина и/или порфирина, Катализатор разложения можно использовать разными способами. Поскольку он применяется на носителе, то для осуществления превращения гидроперехиси можно использовать реакторы с псевдоожиженным слоем или, например, с неподвижным слоем. Для гарантии тщательного температурного контроля процесса тепло, образуемое в процессе реакции разложения, необходимо адекватно поглощать и отводить. Это возможно осуществить при использовании реакторов с псевдоожиженным слоем. B процессе разложения необходимая температура поддерживается благодаря, например, обратным холодильником, где хотя бы часть тепла отводится. Не требуется регенерация испаряемых продуктов, которые влияют на выход требуемого продукта.

Количество используемого комплексного соединения равно 1-250 частей на миллион металла, в расчете на окислительную смесь, Предпочтительно содержание металла — 50-150 частей на миллион.

Температура процесса разложения лежит в пределах от 25 до 150 С. Давление обычно выбирается немного ниже, чем для процесса окисления, Процесс разложения осуществляется в присутствии кислорода, Это приводит к улучшению выхода кетона и/или спирта. Необходимое время для реагирующей смеси должно легко определить анализом неразложившейся перекиси, Обычно достаточно 5-300 мин, чаще зто время выбирается в пределах 10-120 мин.

До начала разложения гидроперекиси в окислительной смеси зта смесь должна быть обработана, если необходимо, водой или водным раствором гидроокиси щелочного металла или карбоната щелочного металла для удаления и/или нейтрализации кислот, полученных при окислении, например, до рН среды жидкой фазы 8-13. Непревращенный циклический углеводород можно (частично) удалить из окислительной смеси, например, применяя процесс дисцилляции или процесс мгновенного испарения.

Из полученной в процессе разло>кения гидроперекиси — реакционной смеси можно в дальнейшем органическую фазу, если необходимо после промывания водой дистиллировать для выделения возвратного циклического углеводорода, а также кетона и/или спирта.

Пример 1, К 35 мл диметилформэмида добавили 5 ммоль дициклогексилкарбодии лида при комнатной температуре. Затем добавили 0,5 ммоля фталоцианина

Со-тетрасульфокислоты. Эту смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. После этого добавляли 1 г силикагеля, модифицированного с 3-аминопропилтриметоксисиланом (поверхность по БЭТ вЂ” 390 и /r, размер частиц = 0,5-1 мм; г содержание N=-2,4% по массе, С=-6,5% по массе), Эту смесь перемешивали 24 ч при комнатной температуре, фильтровали и промывали зтанолом и дихлорметаном, и высушивали при 60 С, Содержание кобальта было 0,56% по массе, Пример 2. Пример 1 повторялся, где в качестве соединения для связи использо2002725!

55 вали фталоцианин Fe u V тетрасульфокислоты. Содержание металла в продукте было соответственно 0,38% по массе для железа и 0,42% по массе для ванадия.

Пример 3, В 200 мл диметилсульфоксид растворяли 2,0 c TI-тетраминфталоцианина, В этот раствор добавляли 1,5 г силикагеля, модифицирован ного 2-(4-хлоросульфонилфенил)этилтриметоксисиланом (поверхность по БЭТ вЂ” 540 м; 0,5-1 мм, С=14,8% (по массе); S=4,3% по массе.

После перемешивания в течение одного дня, насыщенный силикагель отфильтровывался и промывался DMSO и ацетоном, Содержание титана (по массе) в кремневом ангидриде составляло 0,37%.

Пример 4, Пример 3 повторялся, где в качестве соединения для связи использовали Fe и Со-тетрааминфтало-цианин. Содержание железа и кобальта было соответственно 0,36% и 0,25% (по массе), Пример 5. К раствору кобальттетрабромофталоцианина в пиридине добавляли

10 г силикагеля (диаметр частиц 3 мм, поверхность по БЭТ около 60 м /г). Суспензию

2 встряхивали в течение 6 ч при 70 С. После охлаждения суспензию фильтровали, осадок промывали метанолом и хлороформом и высушивали. Продукт реакции анализировали на содержание металла (0,05 „no массе).

Пример 6. Пример 5 повторялся, но в качестве соединения для связи использовали Со-монохлорофталоцианин (с содержанием металла по массе 0,08%), Пример 7, Пример 5 повторялся с (4,3-брома-1-протокси)-фенил), 10, 15, 20тритолилпорфирином, После связывания

Ci, Co, V, Мп, и Fe включались в качестве металлов, используя метод в DMF, Все эти продукты анализировались на содержание в них металла.

Результаты;

Cr: 0,09% (по массе) Fe: 0,06% по весу-"Со: 0,05% -"- V: 0,04% по aecy -"Мп: 0,06% -"Пример 8. К 20 г окислительной смеси флюорина, содержащей 3% (по массе) 9-гидропероксифлюорина, 1% (по массе) флюоринала и 1% (по массе) флюоринина в флюорине, растворенных в 200 г бензола, добавляли такое же количество катализатора, как и в примере 1 с тем, чтобы результирующая концентрация металла была 50 частей на тысячу. При 65 С перекись полностью разрушалась в течение 60 мин. Константа скорости К (основанная на скорости разложения первого порядка) была равна

0,09 мин ". Селективность по флюоринолу и флюоринану была 98,5%. Величина превра10

40 щения (определя ащая коли- ес-,ва м;л»:;

Ilðåвраще>Iíoé перекиси на t. олi, .;слтллла), которую можно достигнут:: при "ol Tooíoi.i использовании была Bblli!e 3500.

Сравнительный экспо; ..мент.л„

Пример 8 повторялся. на в кг ч-:.г:":. катализатора применялся Со-ф i,ля

Катализатор частична р:c;.ор-,гся в окислительной смеси. Канстана V,=0,01 мин-1, селективность =- 95%. Величина превращения при вторичном использовании была меньше 500.

Сравнительный эксперимент B.

Пример 8 повторялся, но в качесгве катализатора использовался Сс -а .: ..тат. Ка. i-т станта К=0,02 мин . Однако, катализатор осаждался из реакционной с;:зси и нс ма! быть использован снова. Сеrleктипность была равна 95%.

Пример 9. К 20 го,lloyd .èòeëh:io:.i ск,оси трифенилметана, содор:кащей 7" (по iacce) трифенилметанги,;ро "еракс:, . . и 2 /,1по массе) трифенилметанола. растворе;ных в

200 г бензала, добавили такое же коли <ес-во Fe-катализатора, как и ь п1лим -ре ", iio привело в результате к кснцeнтраt;hi.; металла 60 частей на тысячу. При;е;лавра-ур=

65 С перекись полность.о разлагала.,ь в Те чение 60 мин. Константа К=-О,15 м», се-.ек — г тивнагть к трифенилметанолу — 94.5%.

Достигаемая при втарич(oi" испол - завани, величина превращения была выше 2200.

Пример 10, Был повторен пр;м;-р 9 с Fe катализаторам примеа": 4.

Константа К=0,16 мин, селект в,ос7ь i; трифенилметанолу 94,5%.

Пример 11. Был повторен i,ðo.:÷e-.; 9 с Cr катализатором примера 7

Константа К=0,04 мин, селек;;;в :,ость к трифенилметанслу 96,4%, П р и M е р 12. К 20 мл тионилхларида добавляли 4 ммоля Со-тетракарбоксифта,;оцианина. Этусмесь перемешивали при комнатной температуре в течение нескольких часов в атмосфере азота. Потам добзвл;ли суспензию 1,1,2,2-тетрахлорэтапл и поли-. стерола (20 г, 3% по массе винилбензола, 2Z-50 меш, микропары 8000 nm). Реа пру;ощую смесь нагревали до 135"С, а избы-,àê

SQCQ подвергали дистилляции. Массу реактора охлаждали до 12 С, после че: о добзв ляли 6 г AICIg. Реактивную смесь перемешивали в те- ение 20 ч. После этого твердый осадок отфильтравыеа111, про,;hlвали 1,1,2,2-тетрахлорэтанам, ме;анолом, основной водой и 1 н, HCI. По1у lekiihli; B результате реакции осадок прас,шинели при 50 С. Продукт анализировали на соде ржание металла (содержан.:е кобальта 0,43% по массе), 20027?5

Mn =- 0,61 /.

Cu = 0,50 /

Сг= 1,9% (по массе)

Со = 0,49 0/0 -"Fe = 0,64% -"15

Пример 15. К окислительной смеси

17 /, (по массе) 2-изопропилгидропероксинафталена, содержащего 2-изопропилнафтален, добавляли такое же количество

Со-катализатора, что и в примере 12, что 20 приводит к концентрации металла, равной

100 частей на тысячу, Перекись полностью разлагалась при 85 С за 60 мин, Константа скорости 0,04 мин-1. Селективность к 2-изопропилгидроксинафталену равна 96,2%. 25

Достигаемая при вторичном использовании величина превращения выше 2800.

Пример 16. Повторялся пример 15 с

Мп-катализатором из примера 13. Константа К 0,003 мин . Селективность 92,5%. 30

Пример 17, К окислительной смеси

2-атил-7-метил-нафталена, содержащего

35 причем только один из заместителей R и R> может обозначать водород. в присутствии катализатора - металлоорганического комплекса, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют порфириновый или фталоцианиновый комплекс металла, выбранного из группы, включающей кобальт, марганец, хром, железо, ванадий, при этом комплекс ковалентно связан с носителем, таким как диоксид кремния или полистирол, сшитый дивинилбенэолом, и процесс ведут при массовой концентрации катализатора в реакционной

50 смеси.10 - 150 ч, на 1 млн s расчете на количество металла в составе комплекса, 2, Способ по п.1, отличающийся тем, что разложение гидроперекиси проводят в присутствии кислорода.

Пример 13, Повторяли пример 12, но для образования связи брали Мп-октакарбоксифталоцианин (содержание марганца =0,53% по массе), Пример 14. Повторяли пример 12 с 5

5,10,15,20-тетра-(4-карбоксифенил)порфирином, Металлы образовывали связь посредством метода DMF-Cr, Со, Mn, Cu u l-е, Все эти продукты анализировали на содержание металла, Содержание металла: 10

Формула изобретения

1. СПОСОБ РАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОНА .И/ИЛИ СПИРТА ОКИСЛЕНИЕМ

КИСЛОРОДОМ ЦИКЛИЧЕСКОГО УГЛЕВОДОРОДА, содержащего по крайней мере

13 атомов углерода и имеющего общую формулу (Аг)(В)(К ) С(О О Н), где Ar - неэамещенный или земещенный низшим алкилом ароматический углеводород, выбираемый из группы: фенил, нафтил, флуоренил;

R и R1 имеют одинаковые или различные значения и представляют собой заместители, выбираемые из группы: водород, низший алкил или арил Ar, который имеет указанные значения, 5% (по массе) 2-атил-(1 -гидроксиперокси)7-метил-нафтален, 1,5- (по массе) 2-этил(1 гидрокси)-7-метилнафтален и 0,8% (по массе) 2-зтил(1 -один)-7-метил нафтален в 2атил-7-метилнафталине добавили такое количество Cr катализатора, при котором в результате концентрация металла равна 85 частей нв тысячу. Перекись полностью разлагалась за 60 мин при 95 С. Константа

К=0,04 мин, Селективность к спирту и ке-1 тону — 98,2%. Катализатор можно повторно испольэовать несколько раз.

Пример 18, Повторение примера 17 с Fe катализатором примера 14, Константа

-1

К=-0,12 мин, Селективность к спирту и кетону = 105 /, Пример 19. Повторялся пример 18 с тем отличием, что через раствор пропускали воздух со скоростью 5 м на 1 кг окисляемой смеси. В результате селективность к спирту и кетону возросла до 105 /,.

Сравнительный пример С, Повторялся пример 17, где в качестве катализатора использовали дитретичный бутилхромат. Константа К 0,003 мин . Селективность 96,5 /.

После проведения эксперимента катализатор нашли деактивированным; вновь добавленная перекись не разлагалась. (56) Патент Японии А-60-326237, кл. С 07 С 27/12, опублик. 1985.