1,1'-(хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний)диперхлорат, обладающий дефолиирующей активностью
Авторы патента:
Использование изобретения: в качестве дефолианта хлопчатника. Сущность изобретения: продукт - 1.1 - (хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний)диперхлорат ф - лы, указанной в тексте описания, C18H14Cl2N4O8 , выход 97% . Реагент 1: 1.1 - (хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний)диперхлорид. Реагент 2: 42% -ная HClO4 . Условия реакции: водная среда. 5 табл.
Изобретение относится к производным 2,4-бис-(пиридиний)хиназолина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для дефолиации хлопчатника.
Неорганические дефолианты, такие как хлораты натрия и магния, хлорат-хлорид кальция, цианамид кальция и другие трубуют при применении высоких доз 5-50 кг/га, что сопряжено с загрязнением окружающей среды и большими транспортными расходами. Активность же дроппа сильно зависит от температуры воздуха, что является фактором, ограничивающим возможности его использования. Установлено, что высокий дефолирующий эффект дропп проявляет при среднесуточных температурах 22-24оС, при 20-18оС его активность снижается на 20-30% , а при температуре ниже 18оС этот дефолиант практически непригоден [1] . В связи с этим актуальна проблема поиска новых дефолиантов. Известны производные 4-пиридинийхиназолина, в частности 1,1'-(2,4-хиназолинидил)бис(пиридиний)дихлорид: 1,1'- (7-хлорхиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний)дихлорид: 1-(2,6- дихлорхиназолин-4-ил)пиридинийхлорид и 1-(2-хлорхинозолин-4-ил)пиридинийхлорид, в качестве дефолиантов хлопчатника [2] . Соединения эффективны в дозе 0,1-2 кг/га д. в. Однако недостатком их является низкая стабильность, обусловленная гигроскопичностью и нестабильностью при повышенных температурах. Целью изобретения является повышение стабильности дефолиантов на основе производных 4-пиридинийхиназолина. Цель изобретения достигается новым производным 4-пиридинийхиназолина, а именно: 1,1'-(хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний)диперхлоратом формулы: Предлагаемое соединение по дефолиирующей активности не уступает известным, но значительно превосходит их по потребительским качествам-стабильности к воде, температуре, устойчивости при хранении. Сравнение стабильности предлагаемого соединения I проводили с 1,1'-(2,4-хиназолинидил)бис(пиридиний)дихлоридом (соединение II). П р и м е р 1. Определение стабильности веществ при хранении на воздухе. По 0,5 г диперхлората и дихлорида 1,1'-(2,4-хиназолиндиил)бис(пиридиний) помещают в чашки Петри и при комнатной температуре на открытом воздухе хранят в течение 16 дней и определяют внешний вид образцов и их ИК-спектры. Результаты испытаний представлены в табл. 1. П р и м е р 2. Определение гидролитической стабильности веществ. По 0,5 г дихлорида и диперхлората 1,1-(2,4-хиназо- линдиил)бис(пиридиний) помещают в 10 мл воды, кипятят 30 мин, осадок отфильтровывают и определяют качество соединений сравнивая ИК-спектры до и после нагревания в воде. Спектр диперхлората не изменяется, а в спектре дихлорида появляется полоса, соответствующая группе С= О ( С=О 1680 см-1). П р и м е р 3. Определение термической стабильности веществ. Определение термической стабильности соединений проводили на дереватографе в интервале температур от 20 до 250оС. Результаты испытаний представлены в табл. 2. Из результатов испытаний предлагаемого и известного соединения видно, что известное соединение дихлорид 1,1-(хиназолин-2,3-диил)бис(пиридиния) подвергается гидролизу в присутствии воды (появление в ИК-спектре полосы характерной для С= О группы) и разложению при повышенных температурах, что затрудняет его производство и практическое применение. Способ получения предлагаемого соединения заключается во взаимодействии 1,1'-(хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний) дихлорида с хлорной кислотой. П р и м е р 4. 1,1'(хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний) диперхлорат. К раствору 2 г (0,0056 моль) 1,1'-(хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний)дихлорида в 20 мл воды при перемешивании добавляют 1,3 мл (0,0056 моль) 42% -ной хлорной кислоты, выпавший осадок отфильтровывают, промывают, сушат на воздухе и получают 1,93 г (97% от теор. ) 1,1'-(хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний) диперхлората. Вычислено, % : С 44,62: H 2, 89: N 11,57. C18H14Cl2N4O8. Найдено, % : С 44,84: H 2,63: N 11,42. ИК-спектр содержит характерные полосы: 1100 см-1 (ClO4-), 1620 см-1 (C= N). П р и м е р 5. Сравнительные испытания предлагаемого соединения I и известного соединения II - 1,1'-(хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний)дихлорид проведены на растениях хлопчатника Gossypium hirsufum, сорт 108-Ф) в климатической камере. Освещенность в камере 8 тыс. лк. , продолжительность фотопериода 16 ч, температура дневная 28оС, ночная 22оС. Возраст растений хлопчатника в момент обработки 3 недели. Водные суспензии испытываемых веществ наносят на поверхность листьев методом опрыскивания. Соединения испытывают в концентрации 0,1 и 0,3% . Опыт проводиться в трехкратной повторности (одна повторность 4 растения). Результаты действия испытываемых соединений оценивают путем подсчета количества опавших листьев через 7 и 10 дней после обработки. Результаты приведены в табл. 3. Согласно полученным данным новый дефолиант не уступает по активности известному. П р и м е р 6. Полевые испытания соединения I проведены на растениях хлопчатника сорта 6425, выращенных по общепринятой технологии на участке Янгиюльской базовой лаборатории (Ташкентская обл. ), в период раскрытия в среднем по одной коробочки на кусте. Обработку проводили 0,1 и 0,3% водными суспензиями с помощью ручного опрыскивателя. Норма расхода рабочей жидкости 1000 л/га, повторность 4-кратная. Размер делянок 1 м2. Эталонный дефолиант - 0,6% -ный водный раствор хлората магния. Полученные данные свидетельствуют о том, что соединение I в концентрации 0,3% вызывает такую же дефолиацию растений, как хлорат магния в концентрации 0,6% , то есть значительно превосходит по активности эталонный препарат. Результаты приведены в табл. 4. П р и м е р 7. Полевые испытания соединения I проведены на хлопчатнике сорта С-4880. Место проведения испытаний, условия выращивания растений и методика проведения опыта описаны в примере 6. Соединение I испытывают в концентрациях 0,1 и 0,3% . Эталон хлорат магния в концентрации 0,6% . Результаты испытаний представлены в табл. 5. Исходя из представленных результатов, эффективной концентрацией соединения I на этом сорте хлопчатника является концентрация 0,1% . Дефолиирующая активность соединения в этой концентрации выше, чем у хлората магния в концентрации 0,6% . Кроме того, преимущество нового соединения перед широко применяющемся дефолиантом-хлоратом магния проявилось также в том, что предлагаемое соединение I вызывало опадение неподсушенных или малоподсушенных листьев, которые опадали, не задерживаясь на коробочке, и соответственно не засоряли волокно при уборке. У растений, обработанных хлоратом магния, листья опадали сухими, при таком способе действия неизбежно сильное засорение волокна. Таким образом, полученные результаты показывают, что предлагаемые в изобретении новые дефолианты не уступают ранее известным дефолиантам и значительно превосходят их по своим эксплуатационным свойствам-стабильности к воде, устойчивости при хранении и неслеживаемости. (56) Нуриджанян К. А. и др. Химия и применение дефолиантов и десикантов. Обзорная информация. Серия: Химические средства защиты растений, Изд. НииТЭХИМ, М. , 1989. Патент США N 4502880, кл. C 07 D 401/14, 1985.Формула изобретения
1,1'-(хиназолин-2,4-диил)бис(пиридиний)диперхлорат формулы: обладающий дефолиирующей активностью.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3
Похожие патенты:
Способ получения азетидинонов // 1391496
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к производным 1-гетероарил-4 (2,5-пирролидиндион-1-ил-алкил)пиперазина (ПР) общей формулы: R, R 1 о )в где R, - фенил, незамещенный или замещенный галогеном; R г фенил или С1-С4-алкил, или R , и R - вместе 1 - (1,2 ,-3,4-тетрагидронафталил) или 1-инданш1, при условии что R3 Н, либо R -R - вместе образуют конденсированное фенильное кольцо, незамещенное или замещенное галогеном или нитрогруппой; пиримидинил-2 или его 5-фтор(хлор)-или 5-фтор-4-метилтиозамещенные, З-цианопиридил-2, бензизотиазолил-3, , обладающим психотропными свойствами
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений конкретно к гербицидному средству на основе производных сульфонилмочевины и способу борьбы с сорняками с использованием гербицидного средства
Фунгицидное средство // 2002416
Способ борьбы с насекомыми // 1837768
Средство для борьбы с болезнями винограда // 1821959
Способ борьбы с сорняками // 1807848
Способ борьбы с насекомыми и клещами // 1799242
Фунгицидная композиция // 1787009
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно, к фунгицидной композиции на основе произ водных тиоцианопиримидина