Патент ссср 212873

 

Ваеооаеиз.тт иатбнтно-тех:", бйф@97@ий -". :.-: ".

Взамен ранее изданноео

0 П И С А Н И Е 212873

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Йсюз Севетскик

Ссцивлистическиз

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 39с, 25/01

Заявлено 29.Х.1965 (№ 1034964/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28Х.1969. Бюллетень № 18

МПК С 081

УДК 678.744.72 (088.8) Ксмитет пс делам изсбретеиий и стирытий при Совете Мииистрсе

ССОР

Дата опубликования описания 15.Х,1969

Автор изобретения

Иностранец

Вильфред Болхерт (Франция) Иностранная фирма

«Рона-Пуленк А. 0.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА

Изйестйь|е способы получения полиййниАового спирта основаны на полимеризации винилацетата с дальнейшим гидролизом или алкоголизом получаемого полимера.

Предлагаемый способ состоит в том, что сначала полимеризуют винилоксисилан с общей формулой где К„йз и R3 представляют собой углеводородные радикалы, идентичные или различные, в частности алкильные, циклоалкильные, арильные, аралкильные, алкилариальные, например метильные, этильные, фенильные, а также фенильные, замещенные метильными, этильными, бензильными или циклогексильными радикалами.

Полимеризацию соединений 1 ведут при низкой температуре между — 80 и 0 С в среде безводного органического разбавителя, инертного в данных рабочих условиях, в присутствии ионных катализаторов. Долю катализатора можно варьировать в относительйб широких пределах в зависимости от используемого мономера формулы 1, катализатора и температуры, Доля катализатора находится

5 в интервале от 0,5 до 5 вес, 0/> из расчета на вес мономера формулы 1.

В качестве разбавителя используют любые органические соединения, жидкие и инертные в рабочих условиях, в частности соединения

N ряда алканов, например гексан и ароматические соединения (производные бензола, например толуол).

Продуктом полимеризации является орга15 нический раствор поли(винилокситриорганосилана), который может быть взят таким или после удаления разбавителя для получения поливинилового спирта. Превращение в поливиниловый спирт осуществляют алкоголизом, 2о для которого не требуется каких-либо особых условий. Алкоголиз можно проводить с помощью обычных спиртов, например метилового, этилового или пропилового, и при обычной температуре (около 20 С).

2 Описываемый способ дает возможность получать изотактические поливиниловые спир212873

10

Предмет изобретения

Составитель Ф. Фрумин»

Техред Л. Я. Левина

Корректор Е. Н. Зубкова

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 2600/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ты, для которых отношение Д9тв к Дз5в доходит до 0 04.

Прим ер 1. В стеклянный реактор объемом

125 мл, помещенный в баню с температурой — 78 С, оборудованный мешалкой и спускной воронкой и предварительно промытый азотом; загружают 15 мл толуола и 133 мг (0,001 моль) хлористого алюминия. Затем медленно и при перемешивании туда же вводят раствор 11,6 г (0,1 моль) винилокситриметилсилана в 15 мл.толуола, а через 5 час прибавляют к полученной смеси 15 мл метилового спирта и дают ее температуре подняться до комнатной. Методом газо-жидкостной хроматографии устанавливают, что об- 15 разовавшийся раствор содержит 8,8 г (84%) метокситриметилсилана. Далее к реакционной среде прибавляют 20 мл эфира для облегчения выделения полимера и фильтруют. Полученный полимер сначала промывают смесью 20 эфира с метиловым спиртом, а затем чистым метиловым спиртом. После сушки получают

3,76 г (85%) поливинилового спирта, идентифицированного методом инфракрасной спектрометрии. 25

Пр им ер 2. Реакцию ведут по примеру 1, но хлористый алюминий заменяют 190 мг

Т1С14. При обработке метиловым спиртом (см. пример 1) получают 3,67 г (83%) поливинилового спирта. 30

Пример 3. В реактор, оборудованный, как указано выше, загружают 15 мл толуола, 0;182 г Т1С14 и 0,143 г триэтилалюминия и нагревают его 10 мин при 60 С, после чего погружают в баню с температурой — 78 С. За- 35 тем, как описано в примере 1, в реактор вводят винилокситриметилсилан. После испарения растворителя получают 7,8 г (67%) поливинилокситриметилсилана, идентифицированного методом инфракрасной спектромет- 40 рии, который путем алкоголиза в присутствии метилового спирта превращают в поливиниловый спирт. Последний также идентифицируют методом инфракрасной спектрометрии.

Пр имер 4. В реактор по примеру 1, про- 45 мытый азотом и поддерживаемый при температуре — 78 С, загружают 30 мл толуола и

8,36 г винилогкситриэтилсилана. С помощью шприца в нулевое время, через 30 мин, а затем через 60 мин, туда же вводят 0,08 г TIC14.

По прошествии 5 час реакционную смесь обрабатывают так же, как в примере 1, и получают 1,83 г (79%) поливинилового спирта, который идентифицируют методом инфракрасной спектрометрии, П р им е р 5. а) В цилиндрический сосуд из стекла «пирекс» объемом 500 мл, оборудованный мешалкой и спускной воронкой и тщательно промытый азотом, загружают

50 мл толуола и 11,6 г (0,1 моль) винилокситриметилсилана. Смесь охлаждают в бане с температурой — 78 С, прибавляют к ней

0,14 г хлористого алюминия и перемешивают все это в течение 6 час. Далее в полученную массу последовательно вводят 150 мл толуола и 100 мл метилового спирта и дают ее температуре подняться до комнатной. Образовавшийся полимер выделяют фильтрованием, а затем очищают растворением в воде и осаждением ацетоном, После следующего фильтрования, промывания метиловым спиртом и сушки собирают 3,84 г поливинилового спир-та, растворимого в воде при кипении. Приведенная удельная вязкость его 63 мл/г.

Изучение образца методом спектрометрии . в инфракрасной области показывает, что от- ношение Д9 в к Дааев равно 0,10. б) При замене толуола тем же количеством гексана и очистке полимера только промыванием метиловым спиртом получают 4,35г поливинилового спирта с приведенной удельной вязкостью 67 мл/г и. соотношением Дв1а к Давp 0,09.

Способ получения поливинилового спирта, отличающийся тем, что, с целью получения изотактического поливинилового спирта, винилоксисилан полимеризуют в среде неполярного растворителя в присутствии ионного катализатора с последующим алкоголизмом полученного продукта спиртом.