Способ получения 9,9-дихлор-9-сйлафлубрёна

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2I7395

Сайа Советских социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.1Ч.1967 (№ 1152463/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.Ч.1968. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 5.VIII,1968

Кл. 12о, 26/03

МПК С 07т

УД К 547.678 3 113.128, .07(088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Е. А. Чернышев, С. А. Щепинов, Т. Л. Краснова, Н. Й, Филимонова и Е. И, Петрова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,9-ДИХЛОР-9-СИЛАФЛУОРЕНА

5х

Г

+n 1 а-тт

Настоящее изобретение касается получения кремнийорганических аналогов флуорена общей формулы

1 де R — алкил или арил, п=0,1,2.

Известен способ получения указанных соединений взаимодействием литийорганических производных дифенил а с тетрахлорсиланом или органохлорсиланами.

С целью упрощения способа и повышения выхода предложено в качестве производных дифенила использовать ортохлордифенил или орто-трихлорсилилдифенил или орто-органодихлорсилилдифенил или ортоорганохлоргидросилилдифенил и вести процесс при 500—

700 С и времени пребывания реакционной смеси в зоне реакции 10 †1 сек.

Пример 1. Смесь 46 г (0,24 моль) ортохлордифенила и 43 г (0,32 моль) трихлорсилана пропускают через полую, пустую трубку (диаметр 28 мм, длина 400 мм), нагретую до 680 С со скоростью 0,82 г/мин, обеспечивающей пребывание исходных реагентов D реакционной зоне в течение 30 сек, По выходе конденсата из реактора его охлаждают в холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получают 73 г конденсата. При разгонке конденсата выделяют следующие фракции: фракция 1 с т. кип.

40 — 60 С/760 мм в количестве 20 г, являющаяся смесью трихлорсилана и четыреххлористого кремния; фракция 11 с т. кип. 78-86 С/1,5 мм в количестве 17 г, являющаяся дифенилом, и фракция III с т. кип. 125—

131 С/1,5 мм в количестве 29 г, являющаяся

9,9-дихлор-9-силафлуореном. Полученная жидкость при стоянии кристаллизуется. После перекристаллизации из н-гексана и возгонки т. пл. 98 С. Выход 50%.

Элементарный анализ.

Найдено, %: С 57,49, 57,56; Н 3,50, 3,51;

Si10,,99,,11,23; Сl 27,08, 28,00.

Вычислено для С,,Н8SiCl» в %: С 57 39;

Н 3,21, Si 11,19; Сl 28,21.

Пример 2. Смесь 94,3 г (0,5 моль) ортохлордифенила и 60 г (0,6 моль) дихлорсилана пропускают через трубку с реакционным

25 объемом тем же, что и в примере 1, нагретую до 600 С со скоростью 0,7 г, мин, обеспечивающей время пребывания в реакционной зоне около 30 сек. Получают 126 г конденсата. При разгонке конденсата получают сле30 дующие фракции: фракция 1 с кип. 30—

217395

Составитель К. Билевич

Техред Л. К. Малова

Редактор Дегтярева

Корректоры: О. Б. Тюрина и М. П. Ромашова

Заказ 2032/5 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

70 С/760 мм в количестве 28 г, являющаяся смесью трихлорсилана и четыреххлористого кремния; фракция П с т,кип. 132 †1 С/2 мм в количестве 90 г, являющаяся 9,9-дихлор-9силафлуореном; выход 72%. После перекристаллизации из и-гексана т. пл, 97 . ИКспектр получаемого соединения полностью совпадает с ИК-спектром 9,9-дихлор-9-синафлуорена, получаемого в примере 1.

Пример 3. Смесь 94,3 г (0,5 моль) ортохлордифенила и 115 г метилдихлорсилана (1,0 моль) пропускают через трубку, описанную в примере 1, нагретую до 680 С со скоростью 0,85 г/мин, обеспечивающей время пребывания исходных реагентов в реакционной зоне около 30 сек. Получают 200 г конденсата. При разгонке конденсата выделяюг

38 г дифенила с т. кип. 89 — 90 С/2 мм и 26 г фракции, являющейся в основном 9,9-дихлор9-силафлуореном с т. кип. 143 — 166 С/5 мм.

При стоянии жидкость кристаллизуется. После перекристаллизации из и-гексана и возгонки т. пл. 98 С. Выход 21о,. ИК-спектр полученного соединения полностью совпадаег с ИК-спектром 9,9-дихлор-9-силафлуорена, получаемого в примере 1.

-- Пример 4. 8,6 г (0,03 моль) ортотрихлорсилилдифенила в растворе бензола (8 г) пропускают через трубку, описанную в при4 мере I, нагретую до 680 С со скоростью

0,9 г/мин, обеспечивающей время пребывания исходных веществ в реакционной зоне около

30 сек. Получают 15 г конденсата. При раз5 гонке конденсата выделяют в г: четыреххлористого кремния 0,2; бензола 7,2; фенилтрихлорсилана 0,2; дифенила 0,4 и вещества с т. кип. 134 — 142 С/3,5 мм 6,9, Вещество кристаллизуется. После перекристаллизации из и10 гексана и возгонки получают 4,9 г 9,9-дихлор9-силафлуорена с т. пл. 98 С. Выход 65%.

ИК-спектр полученного соединения полностью совпадает с ИК-спектром 9,9-дихлор9-силафлуорена, получаемого в примере 1.

I5

Предмет изобретения

1. Способ получения 9,9-дихлор-9-силафлуорена взаимодействием органохлорсиланов с производными дифенила, отличающийся тем, 20 что, с целью упрощения способа и повышения выхода, в качестве производных дифенила используют ортохлордифенил или ортотрихлорсилилдифенил или ортоорганодихлорсилилдифенил или ортоорганохлоргидросилил25 дифенил и процесс ведут в газовой фазе при температуре 500 †7 С.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при времени пребывания реакционной смеси в зоне реакции 10 — 100 сек.