Способ получения производных 2-метилтио- 4,6-бис-амино- сяа1м-триазина

 

О П М ."" Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

240569

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 29 1Х.1962 (№ 796726/23-4) Кл. 12р, 10/05

МПК С 07с1

УДК 547.87(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 21.III.1969. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 7Х1П.1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Хенри Шрамек и Себастьян Стойбли (Швейцария) Иностранная фирма

«И. P. Гейги А. Г.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЪ!Х 2-МЕТИЛТИО4,6-БИС-АМ И НО-СИМЛ1-TP ИАЗ И НА

Известен способ получения производных

2-метилтио-4,6-бис-амино-симм-триазина взаимодействием хлористого цианура с метилмеркаптаном с последующей обработкой алкиламином в ацетоне в присутствии агента, связывающего кислоту, например коллидина, при температуре 25 — 30 С. Выход продукта 14—

100%.

Для упрощения технологического процесса предлагается способ получения производных

2-метилтио-4,6-бис-амино-симм-триазина, в которых хотя бы одна аминогруппа замещена алкильным радикалом с 1 — 4 атомами углерода, аллильным радикалом или алкоксиалкильным р адик алом с 2 — 4 атом ам и углерода.

Способ заключается в том, что 2-хлор-4,6бис-амино-симм-триазин подвергают взаимодействию с метилмеркаптаном в низшем алпфатическом вторичном спирте в качестве инертного растворителя или разбавителя, например изопропаноле или вторичном бутаноле, в присутствии агента, связывающего кислоту, например гидроокиси натрия, алкоголята натрия примененного вторичного спирта или триметиламина, при температуре 70 — 75 С. Выделяют целевые продукты известным способом. Выход 79 — 94% (от теории).

Пример 1. 47,3 ч. изопропилового спирта нагревают с 34,7 ч. 30%-ного раствора гидратя окиси натрия до 45 С. При этой температуре в раствор вводят 12,5 ч. метилмеркаптана.

После этого при температуре 70 — 75 C к раствору прибавляют 40,3 ч. 2-хлор-4,6-бис-этиламино-силтлт-триазпна. Смесь нагревают еще

3 час с обратным холодильником. Затем дают ей о. ладиться до температуры 65 С и прибавляют 80 об. ч. воды. Полученную смесь медленно охлаждают до 10 С, причем 2-метилтио-4,б-бис-этиламино-силы-триазин выпадает

10 в кристаллическом состоянии. Выход аналитически чистого продукта 91,5% (от теории).

Аналогично можно получить из 52 ч. 2-хлор4-изопропиламино-6- (3 -метоксипропиламино)силтлт-триазина 2-метилтио-4-изопропиламино15 б-(3 -метоксппропиламино) -cu.nsi - триазин с т. пл. 65 — 67 С. Выход 94% (от теории).

П р им ер 2. В 250 ч. изопропилового спирта вносят при комнатной температуре 12,7 ч. металлического натрия. Полученный раствор

20 изопропилата натрия нагревают до 45 С и вносят в него в течение 1 час 26,5 ч. метилмеркаптана. К этой смеси при 75 С прибавляют

115 ч. 2-хлор-4,6-бис-изопроппламино-силтлттриазина. Реакционную смесь нагревают 3 час

25 с обратным холодильником. Затем ее фильтруют, прибавляют при температуре 65 С 250ч. воды и медленно охлаждают до 10 С. Метилтпо-4,6-бис-изопропилампно-симлт-триазин выпадает в кристаллической форме и имеет т. пл.

30 121 С. Реакционный продукт отфильтровыва240569

20 о

Предмет изобретения

Полякова

Составитель С.

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Камышникова

Техред А. А.

Редактор Громов

Заказ 1791/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр. ют с отсасыванием и сушат в вакууме при 60—

70 С. Выход 95 ч. (77% от теории). При обработке маточного раствора можно получить вторую фракцию реакционного продукта.

Пример 3. 12,7 ч. натрия растворяют при

45 С в 300 ч. вторичного бутилового спирта.

При этой температуре к раствору в течение

1 час прибавляют 27 ч. метилмеркаптана в

50 ч. вторичного бутилового спирта, Смесь нагревают до 75 С и вносят в нее 115 ч. 2-хлор4,6-бис-изопропиламино-симм-триазина. Затем реакционную смесь нагревают 3 час с обратным холодильником, фильтруют, прибавляют к ней 2000 ч. воды и охлаждают до 15 С. 2-Метилтио-4,6-бис-изопропиламино-симм - триазин выпадает в кристаллическом состоянии; его отфильтровывают и сушат при 80 С в вакууме. Выход 91,3% (от теории); т. пл. 116—

119 С.

Пр им ер 4. 86 ч. 2-хлор-4,6-бис-изопропиламино-симм-триазина перемешивают с 200 ч. изопропилового спирта. К раствору прибавляют раствор 32,4 ч. триметиламина в 50 ч. изопропилового спирта. Смесь перемешивают

3 час при комнатной температуре, прибавляют к ней 20 ч. метилмеркаптана в 50 ч. изопропилового спирта и перемешивают 24 час при

35 — 40 С. Реакционную смесь фильтруют, прибавляют к ней 2000 ч. воды и отделяют выпавший кристаллический осадок. 2-Метилтио-4,6бис-изопропиламино-симм-триазин сушат в вакууме при 80 С. Выход 84% (от теории); т. пл. 118 — 120 С.

Аналогично получают следующие соединения: 2-метилтио-4-метиламино-6 - этиламиносимм-триазин, т. пл. 85 — 89 С; 2-метилтио-4метиламино-6-изопропиламино-симм - триазин, т. пл. 81 — 86 С; 2-метилтио-4-метиламино-6-нпропиламино-симм-триазин, т. кип. 170—

174 С/0,1 мм рт. ст; 2-метилтио-4-этиламиноб-изопропиламино-симм-триазин, т. пл. 90—

93 С; 2-метилтио-4-этиламино-б-н-пропиламино-симм-триазин, т. пл. 63 — 66 С; 2-метилтио4-этиламино-6-j - метоксипропиламино-симлтриазин, т. пл. 82 — 84 С; 2-метилтио-4-н-пропиламино-6-изопропиламино - симм - триазин, т. пл. 74 — 76 С; 2-метилтио-4-н-пропиламино-6аллиламино-симм-триазин, т. кип. 157 — 172 C/

0,1 мм рт, ст; 2-метилтио-4-изопропиламино-6аллиламино-симм-триазин, т. кип. 157 †1 С/

0,1 мм рт. ст; 2-метилтио-4,б-бис-аллиламипосимм-триазин, т. кип. 158 — 164 С/0,25 мл1 рт. ст;

2-метилтио-4,б-бис - у - метоксипропиламиносимм-триазин, т. пл. 59 — 61 С; 2-метилтио-4этиламино-б-диэтиламино-симл -триазин, т. пл.

137 †1 С; 2-метилтио-4-изопропиламино-6диэтиламино-симм-триазин, т. пл. 90 — 93 С;

2-метилтио-4-амино-б-этиламино-симм-триазин, т. пл. 118 — 120 С; 2-метилтио-4-амино-6-н-пропиламино-симл-триазин, т. пл. 106 — 107 С;

2-метилтио-4-амино-6-изопропиламино - симмтриазин, т. пл. 112,5 — 115 С; 2-метилтио-4-изо10 пропиламино-6-вторичн. бутиламино-симм-три азин, т. пл. 104 — 105 С; 2-метилтио-4-изопропиламино-6 - трет-бутиламино-симм - триазин, т. пл. 147 — 149 С; 2-метилтио-4-этиламино-6вторичн.-бутиламино-симм-триазин, т. пл. 63—

67 С; 2-метилтио-4-этиламино-6-третичн. бутиламино-симм-триазин, т. пл. 104 — 105 С;

2-метилтио-4,6-бис - (вторичн. бутиламино)— симм-триазин, т. пл. 102 — 103 С; 2-метилтио4,6-бис- (третичн. бутиламино) -симм — триазин, т, пл. 173 — 174 С; 2-метилтио-4-аллиламино-6у-метоксипропиламино-симм-триазин, т. кип.

155 — 165 С/0,007 мл рт. ст; 2-метилтио-4-аллиламино-6 - P - метоксиэтиламино - симм-триазин, т. кип. 157 — 171 С/0,01 мм рт. ст.

1. Способ получения производных 2-метилтио-4,6-бис-амино-симм-триазина, в которых хотя бы одна из аминогрупп замещена алкильным радикалом с 1 — 4 атомами углерода, аллильным радикалом или алкоксиалкильным радикалом с 2 — 4 атомами углерода на основе метилмеркаптана в инертном растворителе или разбавителе в присутствии связывающего кислоту агента, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, 2-хлор-4,б-бис-амина-симм-триазин, в котором хотя бы одна из аминогрупп имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с метилмеркаптаном в низшем алифатическом вторичном спирте в качестве инертного растворителя или разбавителя, в присутствии гидроокиси натрия или алкоголята натрия примененнего вторичного спирта или триметиламина в качестве агента, связывающего кислоту, при температуре от 70 до 75 С, с последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя или разбавителя применяют изопропиловый спирт или вторичный бутанол.