Патент ссср 244229

 

244229

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Ф

Ф

В

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Х.1966 (№ 1109093/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет 23.Х.1965, № 504189, США

Опубликовано 14Л .1969. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 28.XI.1969

Кл. 39b, 22/06

МПК С 08f

УДК 678.74.048.4 (088.8) Комитет ло делом изобретениЯ и открытиЯ ори Совете Миииотрое

СССР

Автор изобретения

Иностранец

Сильвио Льюис Джиолито (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Ко» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИ-а-ОЛЕФИНОВ

15 (СН,)„СОО (СН,),$К (S)» (СН,)ДCOO (СН,),SR, Изобретение относится к стабилизации поли-а-олефинов против окислительной деструкции с помощью синергизированных фенольных антиоксидантов.

Известно, что поли-а-олефины особенно подвержены окислительной деструкции при умеренно повышенных температурах в,присутствии воздуха. Так как эти условия часто встречаются при производстве изделий из пластмасс, .например при прессовании, литье, экструдировании, для успешного промышленного использования полимеров требуется разработка подходящих стабилизаторов. Поли-аолефинам и, особенно чувствительными к окислению, являются стереорегулярные полиолефины, в частности кристаллический,или изотактический полипропилен.

Изотактический полипропилен имеет индекс расплава, определенный,при 190 С, 0,01 — 50, и эта физическая характеристика делает его особенно пригодным для;производства синтетических волокон и пленок. Несмотря на хорошие физические и химические свойства он заметно чувствителен к окислительной деструкции даже при умеренно повышенных температурах. В этом отношении он хуже полиэтилена и некоторых других поли-а-олефи.нов, Для улучшения свойств поли-а-олефинов в полимер вводят некоторые добавки для предупреждения окисления. Соединениями, обычно применяемыми для указанной цели, являются фенольные производные и тио- и алкиленбисфенолы.

Для достижения еще большей стабилизации поли-а-олефинов и усиления нормального защитного действия фенольных антиоксидантов предлагается в полимер дополнительно вводить тиоэфиры тиокарбоновой кислоты формулы

20 где R — алкил с 8 — 18 атомами углерода, х=1 или 2, n — целое число от 1 до 3.

Смесь фенилсульфида и эфира тиокарбоновой кислоты более активна, чем одинаковое

25 количество каждого из этих компонентов .в отдельности. Эфиры тиокарбоновой кислоты получают путем этерификации в присутствии кислого катализатора тиокарбоновой .кислоты с 2-алкилмеркаптоэтанолом при молярном

33 отношении 1:2.

244229

10

НО—

CHr

ЗО

45 — НО

ОН—

65

Феймьными антиоксидантами по предлагаемому способу являются алкиленфенолы и фенилсульфиды. Строение алкиленфенолов может быть представлено формулой в .которой К1 и Rg — тидроксил,или алкил с 1 — 18 атомами углерода; где Rs и R4 — водород, алкил с 1 — 8 атомами углерода и

Общее строение февилсульфидов можег быть представлено формулой в которой Rs и 14 — водород, алкил с 1 — 18 атомами углерода, бензил или алкилированный,низшим алкилом бензил; х — целое число от1до3.

Комбинация описанных тиоэфиров диэфиров тиокарбоновых кислот, например тиогликолевой кислоты, 3,3 -тиодипропионовой кислоты, тиодимасляной кислоты с алкиленфенолом:или фенилсульфидом, может применяться для стабилизации многих твердых поли-а-олефиновых композиций против термической деструкции при повышенных температурах.

4

B соответствии с изобрете ниеМ Может быть стабилизирован любой;из нормально твердых полимеров а-моноолефинового алифатического углеводорода, содержащий от 2 до 10 атомов углерода. Хотя предпочтительным полимером является изотактический полипропилен, но комбинацией компонентов могут быть стабилизированы также другие поли-апропилены, включая поли(3-.метилбутен-1), поли (4-метилпентен-1), поли (пентен-1), поли (3,3-диметилбутен-1), поли (4,4-диметилбутен-1), поли(октен-1), поли(децен-1).

Количество комбинированного антиоксиданта из тиоэфира диэфира 3,3 -тиодикарбоновой кислоты и алкиленфенола и фенилсульфида не является критическим и может широко изменяться для достижения хорошей стабилизации поли-а-олефинов. Применяют от 0,001 до 10% (обычно 0,001 — 3% ) каждого компонента комбинации, хотя предпочтительный предел составляет 0,01 — 3%. Во всех случаях это содержание считается по весу поли-а-олефина.

Стаоилизирующие комбинации могут вводиться или смешиваться с поли-а-олефиновыми композициями по обычным методам, применяемым для смешивания чаких материалов со смолами и пластмассами. Типичными методами являются вальцевание на горячих валках, осаждение из растворителей и сухое смешивание. Стабилизаторы могут смешиваться или отдельно, или вместе с поли-а-олефиновыми составами.

Стабилизированные поли-а-олефины более долговечные и применяются более эффективно, чем нестабилизированные, и для более разнообразных целей. Они могут быть литыми, экструдированными, вальцованными или прессованными в листы, трубы,,волокно и другие формованные изделия,,включая также широко применяемые полимерные пленки.

Составы могут .использоваться для покрытия бумаги, .проволоки, металлической фольги, ткани из стекловолокна, оинтетических и натур альных тканей.

П,ример. Из 10 г порошковой полипропи. леновой смолы, содержащей 0,2% фенольного антиоксиданта .и 0,2% тиоэфира диэфира

3,3 -тиодипропионовой кислоты, отформовы.вают диск толщиной около 25 — 30 тысячных дюйма. Из .него были вырезаны кружки диаметром 25,4 мм, которые помещались в чашки

Петри и подвергались действию температуры

150 С в сушильном шкафу с принудительной вентиляцией.

Полученные образцы, содержащие синергическую смесь стабилизаторов, до приобретения хрупкости выдерживают в среднем

1000 — 1300 час, а отдельные образцы до

1б00 — 1900 час.

244229

Предмет:изо бр е тенин

Составитель В. Балгин

Редактор H. П. Корченко

1(орректоры: Е. Ласточкина и В. Петрова

Техред Л. Я. Левина

Заказ 2453))8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ стабилизации, поли-и-олефинов алкиленфенолами и фенолсульфидами, отличающийся тем, что в полимер дополнительно вводят тиоэфиры тиокарбоновой кислоты формулы (СН,)„СОО (СН ),$К

Ф)*. (СН,)„СОО (СН,),SR, 5 где R — алкил с Са га, х= 1,или 2, n — целое число от 1 до 3.