Способ получения этилентритиофосфонатов

 

бесс„„ ане-т-,х,, ОП ИСА Н-И Е

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ

Сова Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕХ1ЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.V1,1968 (№ 1248066!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05Х111.1969, Бюллетепь № 25

Дата опубликования описания 25.XI I.1969

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118 122.07 (088.8) Авторы изобретения

H. К. Близнюк, 3, H. Кваша и С, Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНТРИТИОФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений общей формулы

S — СН, R P

1 S — СН, S где R — алкил, арил, аралкил, Известен способ получения соединений указанного типа, где R — СН,, взаимодействием метилдихлорфосфина с 1,2-димеркаптоэтиленом в среде эфира в присутствии триэтиламина с последующим осернением полученного при этом продукта.

С целью упрощения способа предложено получать указанные соединения взаимодействием дихлорангидридов тиофосфоновых кислот с дибромэтаном и сероводородом в присутствии каталитических количеств органических оснований, например пиридина, при нагревании, желательно до 120 †1 С как в среде органического растворителя, так и без него.

Пример 1. Получение этиленфенилтритиофосфон ата.

В раствор 0,05 г моль дихлорангидрида фенилтиофосфоновой кислоты, 0,06 г моль дибромэтана и 3 капель (с 0,5 мол. %) пиридина в 10 мл хлорбензола пропускают при 120—

130 С сухой сероводород до прекращения выделения галоидоводородов (20 — 25 час). По окончании реакции смесь вакуумпруют в атмосфере азота прп 130 — 140 С/20 — 30 мм рт. ст. В остатке получают продукт, который при охлаждении кристаллизуется, Т. пл. 60—

5 66 С, выход 95,5%. После кристаллизации из спирта т. пл. 66 — 68 С.

Найдено, %: P 13,18; S 41,15.

С НоРЗа.

Вычислено, %. P 13,35; S 41,40.

10 Пример 2. Получение этиленбензплтритиофосфоната.

Продукт получают в условиях примера 1.

Выход технического продукта с т. пл. 62 — 70 С количественный. После кристаллизации пз

15 спирта т..пл. 88 — 89 С.

Найдено, %: P 12,31; S 38,72.

С,I-IÄPS,.

Вычислено, %: P 12,60; S 39,06.

20 П р и и е р 3. Получение этиленметцлтритпофосфоната.

Продукт получают в условиях примера 1.

После завершения реакции прп охлаждении г1родукт кристаллизуется из хлорбепзола в ви25 де игольчатых кристаллов с т. пл. 72 — 74 С, которые отделяют фильтрованием. Перегонкой маточного раствора выделяют дополнительное количество продукта с т. кцп. 140 — 142 С (2 лтм рт. ст.), общий выход 75%. ЛитературЗ0 ные данные: т. пл. 74 С.

249382

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректор С. М. Сигал

Заказ 3345/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минис1ров СССР

Москва N-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения этилентритиофосфонатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, дихлорангидриды тиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с дибромэтаном и сероводородом в присутствии катализатора, например пиридина, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 120 — 130 С.

5 3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.