Патент ссср 251576
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
251576
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹"
3 аявлено 08.1Ч.1968 (№ 1231737/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 10.1Х.1969. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 20.П.1970
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министроа
СССР
3 ДК 541.26 118 122.07 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
0-АЛКИЛТРИХЛОРМЕТИЛТИОФОСФОНАТОВ
Изобретение относится к области получения новых соединений общей формулы где R — низший алкил. Полученные соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза биологически активных веществ. Предлагаемый способ состоит в том, что дихлорангидриды трихлорметилтиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с низшими спиртами в присутствии катализатора, например пиридина, при нагревании, хкелательно до 60 — 120 С, с последующим выделением целевого продукта известными методами. П р и м ер 1. Получение О-,яетилтрих,горметилтиофосфоната. К 0,2 г лоль абсолютного метанола, содержащего 20 яг пиридина, при перемешивании порциями добавляют 0,06 г лоль дихлорангидрида трихлорметилтиофосфоновой кислоты. По окончании внесения дихлорангидрида трихлорметилтиофосфоновой кислоты смесь кипятят 3 — 5 чпе, затем избыток спирта отгоняют в вакууме и в остатке получают продукт. Выход 93 6%, d4о 6431, п2р l 5450, МКо .. найдено 44,24. вычислено 44,27. Найдено, о/,: Cl 45,98, кисл. экв. 224,4. Вычислено, %: Cl 46,48, кисл. экв. 229,5. А.и.яонийнпя соль О- яетилтрихлор яетилтиофосфоновой кислота. т1ерез раствор О-ме10 тплтрпхлорметплтиофосфоната в сухом эфире пропускают осушснный аммиак. Через некоторое время в растворе выпадает белый осадок, который отфильтровывают и получcl ют продукт, т. разл. )185 С. 15 Найдено, %: С! 48,33. СзНтс!зМОзРS. Вычислено, %: Cl 48,20. Калиевую соль О-метплтрихлорметплтиофосфоновой кислоты получают в растворе 20 метанола пз О-метнлтрпхлорметплтиофосфоната и гидроокпсн калия; т. разл. )300 С. Найдено, %: С! 36,87. Сзн,с!зoзРSК. Вычислено, %: Cl 36,00. Пример 2. Получение О-эгилгрихлорптетилтиофосфонптп. Продукт получают в условиях примера l из 0,2 г «оль абсолютного этанола и 0,05 г поль дихлорангидрида три251576 Предмет изобретения Составитель М. Коротеев Редактор Л. К. Ушакова Текрсд 3. H. Тараненко Корректор Л, В. Анисимова Заказ 1!3, 12 Тира>к 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 хлорметилтиофосфоновой кислоты. Выход 94,ба/g, d4 1,5669, п 1,5360, MRD . найдено 48,42, вычислено 48,89. Кисл. экв.: найдено 249,6, вычислено 243,5. О-Пропилтрихлорметилтиофосфанат получают в условиях примера 1 из 0,2г моль сухого пропанола и 0,05 г >ноль дихлорангидрида трихлорметилтиофосфоновой кислоты. Выход 84,5в/0, сР4 1,5436, п ра 1,5350, МКо . найдено 51,92, вычислено 53,51. Кисл. экз.: найдено 262,2, вычислено 257,5. 1. Способ получения О-алкилтрихлорметилтиофосфонатон, отличающийся тем, что ди5 хлор ангидриды трихлорметилтиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с низшими спиртами в присутствии катализатора, например пиридина, при нагревании с последующим выделением целевого продукта из10 вестными методами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 60 — 120 С.
