Способ получения производных оксафосфолана

 

Ф .

О П И--ИЗОБРЕТЕН ИЯ

253059 .

Союз Советских

Соаиалистикеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 29Х11.1968 (Эй 1261290/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубл иковано 30.1Х.1969, Бюллетень № 30

Дата опубликования описания З.IV.1970.

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

УДК 547.26 118.07 (088.8) комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Б. E. Иванов и Л. А. Кудрявцева

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОД11Ь!Х ОКСАФОСФОЛАНА

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ или полупродуктов органического синтеза.

Способ получения производных оксафосфолана общей формулы где Кт — алкил, Rg — СХ; СООС.Н„-. и

СНвСОО, основан на том, что соединение с подвижным водородом, например, ацетоуксусный эфир, подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом и избытком формальдегида или средой, его отдающей, например параформом, при нагревании, желательно до 100—

150 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 24 г (0,15 моль) малонового эфира, 9 г (0,3 люль) параформа, 18,6 г (0,15 люль) триметилфосфита нагревают до

105 — 110 С. При этом реакционная смесь бурно вскипает и отгоняется метиловый спирт.

Температуру бани поддерживают 145 — 150 С в течение 3 — 4 час. После разгонки смеси получают 14 г (33%) 2-метокси-2-окса-4,4-дикарбэтокси-1,2-оксафосфолана с т. кип. 136—

138 С/0,004 лтл рт. ст.; п2о 1,4535; d4 1,2492;

МК тт 60,64; выч. 60,35.

Найдено, /о. .Р 10,97; С 43,05; H 6,37.

СтоН ттОтР.

Вычислено, %: P 11,02; С 42,7; Н 6,40.

Пример 2. 5,65 г (0,05 мель) циануксусного эфира, 3 г (0.1 люль) параформа и 6,2 г (0,05 люль) триметилфосфита нагревают до

105 С. Смесь бурно кипит и отгоняется метиловый спирт. Температуру бани поддерживают

135 — 140 С в течение 3,5 час. После разгонки реакционной смеси получают 5,2 г (45%) 2-метокси-2-оксо-4-циан-4-карбэтокси - 1,2-оксафосфолата с т. кип. 140 — 141 С/0,03 мм рт. ст.; и" 1,4630; d4oo 1,2738; МКо 50,37; выч. 49,93.

Найдено, %: P 12,43; N 5,95.

СвНдОвР.

Вычислено, jo. P 13,19; N 5,95.

П ример 3. 13 г (0,1 люль) ацетоуксусного эфира, 16,6 г (0,1 моль) триэтилфосфита, 25 6 г (0,2 люль) параформа нагревают до температуры 135 — 140 С. При этом наблюдается бурное вскипание смеси и отгоняется этиловый спирт. Температуру бани поддерживают 140—

170" С в течение 4 час. После разгонки массы

30 получают 6 г (23%) 2-этокси-2-оксо-4-ацето253059

Предмет изобретения 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

1. Способ получения производных оксафос- процесс ведут при температуре 100 — 150 С. фолана, отличающийся тем, что соединение 10

Составитель В. Стар овнт

Техред 3. И. Тараненко Корректор А. С, Колабин

Редактор С, Лазарева

Заказ 115/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Копен-.етз ro делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кси-4-карбэтокси-1,2-оксафосфолана с т. кип.

125 С/0,015 мм тт. ст.; no 1,4630; d42o 1,2231;

МК о 59,45; выч. 59,71.

Найдено, %. .P 12,22; С 45,63; Н 6,38.

С1оН пОеР.

Вычислено, %: P 11,74; С 45,45; Н 6,44. с подвижным водородом, например ацетоуксусний эфир, подвергают взаимодействию с трпалкилфосфитом и формальдегидом пли средой, его отдающей, например, параформом, 5 при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемамп.