Способ получения эфиров фталевой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

256756

Союз Советских

Социалистических

Респуйлик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 06.Х.1964 (№ 924715/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 10.1Х.1969. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 2.IV.1970

Кл. 12о, 14

МПК С 07с

УДК 547.584 582.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

H. И. Гришко, В. Т. Быков, А. И. Кутепова, P П. Мальцева, Г. И. Комиссарова и Н. Е. Щербатюк

Новомосковский филиал Государственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности и продуктов органического синтеза

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения фталатных .пластификаторов.

Известный способ получения дигептилового эфира фталевой кислоты состоит в этерификации фталевого ангидрида гептиловым спиртом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. Производственно-технологическая схема, получения диэфира этим способом имеет следующие стадии: этерификация — получение дигептилового эфира фталевой кислоты, нейтрализация, отмывка и сушка.

Предлагаемый способ позволяет значительно сократить число стадий в технологическом,процессе и упростить получение Лиэфира за счет того, чго,вместо серной кислоты используют искусственные нли природные цеолиты марок NaA и СаА, которые поглощают воду и сдвигают равновесие реакции в сторо.ну образования .целевого продукта.

Применение цеолитов дает возможность получать светлый диэфир, не нуждающийся в осветлении. Отсутствие серной кислоты в реа«ции устраняет стадии нейтрализации, отмывки .и сушки. Выход диэфира при этом 95 — 97с/О.

Кроме того, для рециркуляции спирта процесс лучше вести с 40с/о,-.íûì его избытком.

Пр им ер 1. В круглодонную колбу загружают 25 г (0,17 М) фталевого ангидрида и

54,9 г (0,47 М) гептилового спирта (40з/О избытка) . Колбу:присоединяют к небольшому - 30 аппарату Сокслета, в который помещают 25—

30 г приролного,или синтетического цеолита.

Нагревают колбу с помощью термостатированной бани со сплавом Вуда при 230 — 235 С в течение 5 — б час, Спирт .после прохождения слоя цеолита, который поглощает реакционную воду, стекает обратно в колбу. Одну порцию цеолита используют ло пяти раз в аналогичных синтезах пластификаторов без регенерации. Регенерацию цеолитов проводят в вакууме при 5 — б мл рт. ст, и 280 — 300 С в течение 2 — 3 час. Оо окончании реакция сулят по кислотному числу реакционной смеси. Затем .из колбы отгоняют избыток спирта. Выход лиэфнра 95 — 97>/с.

Полученный пластнфнкатор — лигептилортофталат — не требует осветления и имеет следующие аналитические данные:

:плотность при 20 С, г/смз 0,985 кислотное число, иг КОН/г О,б число омылення, л г КОН/г 308 (теор. 310) температура вспышки, С выше 225

Пр имер 2. В круглодонную колбу загружают 45,29 г (0,31 М) фталевого ангидрида, 49,б4 г (0,26 М) спиртов С-,— С,. с гндрокснльным числом 292 и 4,7б г (0,05 М) спиртов

С; — С6 с гидроксильным числом 559. Содержимое колбы нагревают с обратным холодильником до 140 — 150 С, когда фталевый ангид256756

Предме1 изобретения

Корректор С. М. Сигал

Техред Л. В. Куклина

Редактор Ильина

Вака". 701/10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 рид полностью .превращается в моноэфир. Затем в колбу загружают 53,89 г (0,54 М) спиртов C5 — Св и присоединяют.к небольшому аппарату Сокслета, в который помещают 34 г цеолита NaA. Реакционную колбу нагревают с помощью термостатированной бани с силиконовым маслом при 200 — 220 С в течение 7—

8 час. Спирт после прохождения слоя цеолита, который поглощает реакционную воду, стекает обратно в,колбу. Одну порцию цеолита применяют несколько раз 3 аналогичных синтезах ,пластификаторов без регенерации. Об окончании реакции судят по кислотному числу реакционной смеси. Затем из колбы отгоняют избыток спирта, который иопользуют в последующих синтезах. Выход диэфира 95g/в.

Пример 3. В круглодонную колбу загружают 74,05 г (0,5 М) фтале вого ангидрида н

195,8 г (1,4 М) спиртов С,— Cg с гидроксильным числом 401,41. Колбу присоединяют к аппарату Сокслета, в который помещают 68 г цеолита NaA. Нагревание реакционной колбы,проводят с помощью бани с силиконовым маслом при 220 С в течение б,5 час, Спирт после ,прохождения слоя цеолита, который поглощает реакционную воду, стекает обратно в колбу. Об окончании реакции судят по кислотному числу реакционной смеси. Затем,из реакционной колбы отгоняют избыток спирта.

Аналогично получают ортофталаты на основе бутилового, гексилового и децилового спир10 тов. Избыток опирта после реакции отгоняют и используют в последующих синтезах, 1. Способ получения эфиров фталевой кислоты взаимодействием фталевого ангидрида с алифатическими спиртами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии цеолитов NaA и СаА.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью рециркуляции спирта, .процесс ведут с 40а/о-ным .избытком последнего.