Способ получения аллилрутенийтрикарбонилгалогенидов

 

262728

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕ НТУ

Союз Советскиа

Социалистичеснил

Республин

Зависимый от патента №

Заявлено 15. IX.1968 (№ 1270633/23-4)

Приоритет 15.IX.1967 № 12944/67, Швейцария.

Кл. 12о, 26/03

МПК С 07f

УДК 547.359.6 44 112. .07 (088. 8) Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.I.1970. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 21 V.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Пьеро Пино, Глоко Збрана и Джузеппе Брака (Италия) Иностранная фирма стЛонца А.Г.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛЛИЛРУТЕНИЙТРИКАРБОНИЛГАЛОГЕНИДОВ

СНз — — С вЂ” СНз — Х!

Изобретение относится к получению рутенийорганических соединений, которые могут найти применение как катализаторы реакции карбонилирования, например для,получения гидрохинона из ацетилена, окиси углерода и воды.

Известен способ получения 1-метил-л-аллилрутенийтрикарбонилхлорида взаимодействием

1,3-бутадиенрутенийтрикарбонила с соля ной кислотой в среде четыреххлористого углерода или гексана, Предложенный способ заключается в том, что гример рутенийтетракарбонила подвергают взаимодействию с аллилгалогенидами формулы где R — водород или алкильный остаток с

1 — 4 атомами углерода;

Х вЂ” хлор, бром или йод.

Реакция проводится в инертной атмосфере при температуре выше 30 С (пред почтительно 50 — 90 С),в среде органического растворителя. В качестве последнего целесообразно применять алифатические или ароматические углеводороды (на|пример, изооктан или бензол) или кетоны (например, ацетон) .

П р и м ер 1. Получение л-аллилрутенийтр икар бо нилхлорида.

В автоклав для встряхивания из нержа веющей стали емкостью 125 мл вносится открытый сверху стеклянный сосуд, содержащий

1,0 г (Ru (CO) 4) з, 8 мл изооктана и 2,8 г хлористого аллила. Реакционный сосуд д|важды промывается азотом, который затем сжимается до 5 ат. При встряхивании автоклав нагревается до 90 С, и эта температура сохраняется,в течение 10 час, после чего .производят охлаждение и снижение да вления. Жидкая реакционная смесь содержит 0,187 г твердого л-ал.тилрутенийтрикарбонилхлорида, ко15 торый отделяется фильтрованием. Остальные

0,6 г выделяются при охлаждении до — 80 С.

Выход составляет 64,5%. Сырой продукт (0,787 г) дважды перекристаллизовывается из изооктана. Получено 0,57г С,Н„.-Кц(СО) зС1

20 светло-желтого цвета с 75 — 77 С.

Пример 2. Получение л-аллилрутенийTpHKBpo0íèëáð0ìèäà.

Суспензия из 2,02 г (Кц(СО) )з в 30 ?ил изооктана разбавляется 14,3 г бромистого

25 аллила и нагревается при перемешивании в атмосфере азота до 60 — 70 С. Через 7 час из окрашенного в желтый цапнет реакционного раствора фильтрованием отделяют 0,882 г кристаллизованного т-аллилрутенийтрикарбо262728

Предмет изобретения

Составитель И. Спешилова

Техред Т. П. Курилко Корректор Л. А. Царькова

Редактор Н. Вирко

Заказ 1229)18 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 нилбромида. Осталыные 1,632 г выделяются охлаждением до — 80 С и 0,290 г — выпариванием растворителя. Выход 97,3%. После переыристаллизации из изооктана получено

2,1 г СаН-Ru(CO)3 Br желтого цвета с т. пл.

89 — 91 С, Пример 3. Получение л-аллилрутенийтрикарбонилйодида.

1,49 г (Ru (СО) 4) з в 30 мл изооктана вводят в реакцию с 9,0 г йодистого аллила. После перекрысталлизации из изооктана получено

0,75 г СзН;Кп(СО)з с т. пл. 69 — 70 С. Выход

40%. Цвет: оранжевый.

Пример 4. Получение 2-метил-л-аллилрутенийтрикарбонилхлорида.

1,29 г (Ru(CO)4)3 в 20 мл изооктана вводят в реакцию с 9,2 г 2-метилаллилхлорида.

Охлаждением до — 80 С выделяется 1,49 г.

Выход 90%. После перекристаллизации из изооктана получено 0,65 г C4H>Ru (СО) 3Cl светло-желтого цвета с т. пл. 94 — 96 С.

1. Способ получения аллилрутенийтри карбонилгалогенидов, отличающийся тем, что

5 тример рутенийтетракарбонила подвергают взаимодействию с аллилгалогенидами формулы где R — водород или алкилыный остаток с

1 — 4 углеродными атомами;

Х вЂ” хлор, бром или йод, 15 при температуре выше 30 С в среде органического растворителя в инерпной атмосфере.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 50 — 90 С.

3. Способ по п, 1 и/или 2, отличающийся

20 тем, что в качестве растворителя используют изооктан, бензол или ацетон.