Способ получения политиоиндиго
О П И С А Н И Е 265449
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства ¹
Заявлено 14.Х.1968 (№ 1277686/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК, С 08@
УД1<, 678.83(088.8) Опубликовано 09,!!!.1970. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 23,Л.1970
Авторы изобретения
А. Н. Зеленецкий и А. А. Берлин
Институт химической физики АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИТИОИНДИГО
Изобретение относится к области получения полимерного кубового красителя — политиоиндиго.
Предлагаемый способ голучепия политиоиндиго предусматривает циклизацию 3,3 -ди- 5 карбоксидифенил-4,4 -дитиогликолевой кислоты с последующим окислением полученного продукта циклизации в воднощелочной среде.
Циклизацию кислоты осуществляют плавлением с едкими щелочами или нагреванием с 10 уксусным ангидридом и ацетатом натрия.
Продукт циклизации можно выделять перед окислением или же проводить окисление без выделения этих продуктов.
В качестве окислителя можно использовать 15 кислород воздуха, серу, нитросоединения и др.
Окисление проводят в воднощелочной среде при повышенной температуре.
Пример 1. 1,7 г 3,3 -дикарбоксидифенил — 4,4 -дитиогликолевой кислоты тщатель- 20 но растирают с 4 г едкого патра. Смесь медленно нагревают до 220"С в «пирексовой» пробирке с отводом и выдерживают при этой температуре 27 час. 2,11 г плава, содержащего
0,7 г циклизованной 3.3 -дикарбоксидифенил- 25
4,4 -ди гиогликолевой кислоты, растворяют в
30 л л воды, добавляют 0,72 л л концентрированного Na0H и 0,8 г серного цвета и все это перемешивают 2,5 час при 90 С. Охлажденную смесь фильтруют, промывают водой и 30 нагревают в сублиматоре под вакуумом до полного прекращения выделения серы. Пол мер сине-фиолетового цвета переосаждают из концентрированной серной ки:лоты в равный об.ьем воды, фильтру сп, тщательно промывают водой до нейтральной реакции, суш lт
rr получают 0,32 г полимера, т. е. 67% от теоретическо o по 3,3 -дпкарбокспдифенил-4,4 дитиогликолевой кислоте.
Найдено. %: С 64,97; 11 2,98; S 20,3.
Сrо11оО>52.
Вычислено, % .. С 65,2; Н 2,04; S 21,75.
Спектр в видимой области полимера соогветствует спектру модели — тпопндиго красному и имеет максимум при 680 НМ, Спектр полимера в инфракрасной ооласти полность|о соответствует спектру тпоиндиго красному, имеет больший фон и ширину линий, что говорит о большом молекулярном весе полимера. Характеристическая вязкость полимера в концентрированной серной кислоте (q) 0,24, что соответствует среднечисловому мол. в. около 8000.
Полимер восстанавливается гидросульфитом натрия в щслочнoé среде, давая желтого цвета кубовый раствор. Из этого раствора прп сгоянпи на воздухе окисленная форма поли.,ген=! выпадает в непз.;:енном виде. Полимер окрашивает хлопковое и полпамидное волокно при нанесении из куба в сине-фиолетовый
265449
Составитель С. Ерофеева
Редактор Л. А. Ильина Текред А. А. Камышникова Корректор Н. С. Сударенкова
Заказ 1605, 5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 1(-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2 цвет, обладает очень высокой стойкостью к термоокислительной деструкции и стабилен при нагревании на воздухе до 500 †5 С.
Пример 2. 4,5 г 3,3 -дикарбоксидифенил4,4 -дитиогликолевой кислоты, 2,5 г прокаленного ацетата натрия и 12,5 мл уксусного ангидрида нагревают при интенсивном перемешивании до 80 С, выдерживают 10 — 15 мин, нагревают далее до 135 — 140 С и выдерживают при этой температуре 40 лшн. Затем добавляют при перемешивании 15 г NaOH в
25 мл воды, нагревают до кипения 1 час, вводят еще 4,5 г серного цвета и перемешивают все это при 90 С,2,5 час. Выпавший полимер обрабатывают, как описано в примере 1. Выход продукта 1,28 г, или б0/в по 3,3 -дикарбоксидифенил-4,4 -днтиогликолевой кислоте. Вязкость в концентрированной серной
5 кислоте (т ) 0,21.
Предмет изобретения
Способ получения политиоиндиго, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассорти10 мента полимерных красителей, 3,3 -дикарбоксидифенил-4,4 -дптиогликолевую кислоту подвергают циклизации с последующим окислением продукта циклизации в воднощелочной среде.
