Патент ссср 271508

 

О П И С А Н И Е 27l508

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИ,6ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 05.11.1969 (№ 1303609!23-4) Кл. 12о, 12 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 26.V,1970. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания II.IX.1970

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с 69/84

С 07с 67/00

УДК 547.29 26(088 8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЬНЫХ ЭФИРОВ

3-ОКСИ-4-АЦИЛФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения производных 3-окси-4-ацилфеноксиуксусной кислоты.

В настояшее время синтезированы различные соединения — эффективные абсорберы ультрафиолетового света — производные 2-окси-4-алкоксибензофенонов и 2-окси-4-алкоксифенилалкилкетонов (1,2) .

Для расширения ассортимента эффективных антиоксидантов и фотостабилизаторов предлагается способ получения алкильных эфиров 3-окси-4-ацилфеноксиуксусной кислоты конденсацией резорцина с хлорангидридами алифатических и тиофенкарбоновых кислот по Фриделю-Крафтсу с последующим взаимодействием с алкильными эфирами хлоруксусной кислоты. Этим способом был получен ряд не описанных в литературе соединений, являющихся эффективными стабилизаторами светового старения полиолефинов. Кроме того, эти соединения не окрашивают полимеры и хорошо совмещаются с ними.

Пример 1. В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником. соединенным с системой улавливания, загружают 0,48 гмоль 2,4-диоксибензола, 0,48 гмоль капринилхлорида, 300 мл безводного дихлорэтана и в течение

30 мин нагружают 0,48 гмоль безводного хлористого алюминия.

Температура реакционной массы не должна превышать 20 С. После загрузки хлористого алюминия массу размешивают 30 мин, затем медленно в течение 20 — 30 мин нагре5 вают до 35 — 40 С и выдерживают прп этой температуре 5 час. После выдержки реакционную массу выливают в стакан на 2 л, снабженный мешалкой и термометром. на приготовленную смесь пз 300 мл дихлорэтана, 10 500 г льда. 500 мл воды и 280 мл 28% -ной соляной KllC 70Tbl.

Массу размешивают при IO С 20 мин, затем нагревают содержимое стакана до 50 С и выдерживают при этой температуре 1 час.

1 После выдержки массу охлаждают до 10 C и

ГТ фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок промывают горячей водой до нейтральной реакции на конго. Полученный 2,4-диоксифенплкаприноплкетон перекристаллизовывают три

20 раза из этанола.

В 20 мл ацетона растворяют 0,05 гмоль этилового эфира хлоруксусной кислоты и

0.0016 гмоль иоднстого калия. В полученную смесь через 10--12 час дооавляют по каплям

25 при кипении 0,05 гмоль 2 4-диокспфенпл;апринилкетона в 15 мл ацетона. Реакционную массу охлаждают, постепенно прибавляют

0,05 гяоль углекислого калия и затем кипятят еще 12 час. Выпавший осадок отделяют

3 промывают на фильтре охлажденным ацето271508

0Н !! у

Ва0 — С вЂ” СН вЂ” 0 — — С вЂ” R(2

Составитель H. Токарева

Редактор О. Кузнецова Текред Л, В. Куклина Корректор Н. С. Сударенкова

Заказ 2393)16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ном. После перекристаллизации из уксусной кислоты и высушивания получают этиловый эфир 3-окси-4-каприноилфеноксиуксусной кислоты, выход 55% от теоретического.

Пример 2. 2,4-диоксифенилтеноилкетон получают аналогично примеру 1.

В 20 мл ацетона растворяют 0,05 гмоль этилового эфира хлоруксусной кислоты и

0,0016 гмоль иодистого калия. В полученную смесь через 10 — 12 час добавляют по каплям при кипении 0,05 гмоль 2,4-диоксифенилтеноилкетона в 15 мл ацетона. Реакционную массу охла>кда!от, постепенно прибавляют

0,05 гмоль углекислого калия и затем кипятят еще 12 час. Выпавший осадок отделяют, промывают на фильтре охлажденным ацетоном, После перекристаллизации из уксусной кислоты и высушивания получают этиловый эфир 3-окси-4-теноилфеноксиуксусной кислоты, выход 50% от теоретического.

П редм ет изобретения

Способ получения алкильных эфиров 3-окси-4-ацилфеноксиуксусной кислоты общей формулы где R — алкильная группа с 2 — 20 атомами углерода или тиенильная группа;

R. — алкильная группа с 2 — 10 атомами углерода, например этилового эфира 3-окси-4-капри15 ноилфеноксиуксусной кислоты, отличающийся тем, что хлорангидриды жирных или тиофенкарбоновых кислот, например капринилхлорид, конденсируют с резорцином по Фриделю-1(рафтсу и полученные соединения об20 рабатывают алкильными эфирами хлоруксусной кислоты, например этиловым эфиром хлоруксусной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.