Способ получения формальдегида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик л ! (I

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 05.VI.1968 (¹ 1246856/23-4) 1 л. 12о, 7/01 с присоединением заявки ¹

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано ОЗХ!.1970. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 1.IX.1970

МПК С 07с

УДК 66.097.3(088.8) Авторы изобретеггия

И. М. Старшов и Ю. П. Воеводкин

Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к получению форм альдегида окислением углеводородных газов в паровой фазе кислородом воздуха, что является важным и перспективным процессом.

Известен способ получения формальдегида окислением легких углеводородов кислородсодержащими газами, предпочтительно воздухом, при температуре реакции около 600 С и времени контакта 0,05 — 1 сек. Реакцию инициируют добавлением к реакционной смеси окислов азота.

С целью увеличения производительности процесса, а также для расширения ассортимента инициаторов предлагается способ, »о которому в качестве инициатора используют пятиокись фосфора или эфир фосфорной кислоты общей формулы (КО) зРО, где R —.СНз, С2Н.-„СзН-„С,Н,.

Процесс ведут .при температуре 600 — 700=C и времени контакта 0,2 — 0,3 сек.

Предложенный способ .предусматривает и такой вариант, когда в качестве инициатора применяют смесь эфира фосфорной кислоты и окислов азота. Показано, что добавление малых количеств алкилфосфатов (0,02 — 0,03% ) к окислам азота увеличивает .вы. од формальдегида за один проход в среднем на 20% по сравнению с выходом, получаемым в тех же

5 условиях, но в присутствии только окислов азота.

Пример. Процесс окисления отбензинепного попутного газа проводплц в струевых ус10 ловиях в кварцевом реакторе !!,„17,5 лтл! и длиной 1,0 тт, реакционная зона которого оыла заполнена фарфоровыми бусами 6,0)(4,0

;(10,0 лтл!, обработанными снаружи 2%-цым расгвором тетрабората калия. Обогрев реак15 тора осуществляли электрической пе«ью с автоматической регулировкой температуры, Газ и воздух сначала поступали в зону предварительного подогрева, а затем — в реакционную зон (:, На в:(;од которой «ере3 варцевые каппл20 ляры подавали либо окислы азога, либо алкплфосфаты после пх предварителыtого пcïареция, либо сублимированный фосфорный ангидрид. Прореагцровавший газ после закалки охлаждением поступал в абсорбер, где из не2S го холодной (5 — 7"С) водой улавливали форхтальдегид. Исходный газ, газо-воздуцшая смесь и реакционный газ подвергали полному хроматографическому анализу.

30 В табл. 1 приведен состав газовых смесей, 2?2296

Таблица 1

Отбензпненный

Компонент попутный газ, об.,о

Газовоздушная смесь, об. %

0,28

14,62

14,35

57,39

Предмет изобретения

28,26 10

8,51

Температура бб0"С, время контакта 0,2 сею, соотношение газ: воздух — 1: 2.

В аналогичных условиях был проведен ряд опытов с применением различных инициаторов.

Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2 (RO) зРО, 20

Инициатор, об. О6 где R — C H з, Сз На, Сз Н-„Сз Нз.

Выход формальдегида, об. о

3,0 триметилфосфата

0,1 трибутилфосфата

0,2 окислов азота

На .газовоздушную смесь

На сумму углеводородов газовоздушной смеси

0,68

1,18

0,57

0,96

3,40

4,17

2,40

2,00

Составитель Е. Б. Петухова

Корректор Е. В. Фомина

Род ктор Л. К. Ушакова

Заказ 2381)4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИГ1И 1(омитетп по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типо.рафия, пр. Сапунова, 2

Кислород

Азот .

Метан

Этан .

Пропан .

Изобутан н-Бутан

53,30

27,25

4,15

0,18

0,22

17,63

8,89

1,62

0,05

0,07

0,2 триметилфосфата и 0,2 окислов азота

Как видно из приведенных примеров, прирост выхода формальдегида за один проход при добавлении 0,02 об. о1о. ТМФ к окислам азота увеличился на 1,18 — 0,9б=0,22% или в

5 процентах по отношению к выходу только в присутствии окислов азота — на 23,0 отн. о о.

1. Способ получения формальдегида окислением углеводородных газов в паровой фазе кислородом воздуха в присутствии инициато15 ра, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве инициатора используют пятиокись фосфора или эфир фосфорной кислоты общей формулы

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в

25 качестве инициатора используют смесь эфира фосфорной кислоты и окислов азота,