Способ получения силадигидроантраценов

 

276054

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетоких

Социалиотичеоких

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.Xll.1968 (№ 1287161/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 13.Ч.1971. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 11.Х.1971

МПК С 07f 7/12

Котеитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.672.1.128.07 (088.8) Авторы изобретения

E. А. Чернышев, Н. Г. Комаленкова и Л. Н. Шамш

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАДИГИДРОАНТРАЦЕНОВ

91

Cl 3-и

Изобретение относится к области получения новых кремнийсодержащих аналогов дигидроантрацена — силадигидроантраценов — кремнийсодержащих циклических соединений с атомом кремния в цикле общей формулы где К вЂ” алкил или арил; п=0, 1, 2; Х вЂ” Н, галоид, алкил, арил.

Эти соединения способны к поликонденсации по связям Si — Cl и могут быть использованы в качестве одной из компонент синтеза силоксановых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термической стабильностью.

Раньше подвергались пиролизу, например, такие соединения, как кремнийсодержащие нафталины или смесь нафтилорганохлоргидросилана с ацетиленом, этиленом или хлористым этилом. Однако 6-толилорганохлорсиланы в эту реакцию не вводились.

Предлагаемый способ состоит в том, что о-толилорганохлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 550 — 750 С и времени контакта 10 — 100 сек. Пиролиз проводят пропусканием исходного реагента через полую кварцевую или металлическую трубку при температуре 550 — 750 С со скоростью, обеспечивающей время пребывания его в реакционной зоне в пределах 10 — 100 сек.

Пример 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина

600 мм), нагретую до 680 С, пропускают 226 г (0,85 моль) о-толилфенилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне 40 сек. По выходе из реактора продукты конденсируют в водном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получено 202 г конденсата, из которого перегонкой в вакууме на колонке эффективностью 30 т. т. выделено

130 г исходного о-толилфенилдихлорсилана

2о (т. кип. 165 — 175 С/15 мм) и 60 г 9,9-дихлор9-сила-9,10-дигидроантрацена (т. кип. 185—

187 С/10 мм). Выход в расчете на исходный о-толилфенилдихлорсилан 23% и 60% в расчете на вступивший в реакцию. Кристаллы

9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидроантрацена перекристаллизованы из гептана и возогнаны.

Т. пл. 89 С.

Найдено, %: С 57,98; Н 3,86; Si 9,76, 9,57;

С1 26,97; 26,91.

30 СтзНто5тС12.

276О54

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Редактор Л. Новожилова Техред Е. Борисова Корректор Т. А. Китаева

Заказ 2677/1 Изд. № 1133 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, /о. С 58,87; Н 3.,8; Si 10„59;

С1 26,74.

Строение полученного соединения подтверждено спектрами ПМР и ИК.

Пример 2. 128 г о-дитолилдихлорсилана, растворенного в 50 мл бензола, пропускают в пустую трубку (размеры даны в примере 1), нагретую до температуры 680 С со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне 30 сек. Получают 123 г конденсата, из которого после отгонки бензола при атмосферном давлении выделяют разгонкой в вакууме 55 г 9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидроантрацена (т. кип. 185 — 187 С/10 им) .

Продукт перекристаллизовывают из гептана и возгоняют в вакууме. Т. ил, после возгонки

88,5 С.

Выход 9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидроантрацена в расчете на исходный о-дитолилдихлорсилан 28 /о. Строение полученного соединения подтверждено спектрами ПМР и ИК.

Пример 3. 25 г о-толил-о-хлорфенилдихлорсилана пропускают в пустую трубку (размеры даны в примере 1), нагретую до температуры 690 С со скоростью, обеспечивающей время контакта реакционной зоны 45 сек. Получают 17 г конденсата, из которого разгонкой в вакууме выделяют 4 г 9,9-дихлор-9-сила-9, 10-дигидроантрацена с т. кип. 190 — 200 С/

17 мм). Продукт перекристаллизован из гептана и возогнан в вакууме. Т. пл. после возгонки 89 С.

Выход 9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидроантрацена в расчете на исходный продукт 20 /о.

Строение полученного соединения подтверждено спектрами НМР и ИК.

1. Способ получения силадигидроантраценов, отличающийся тем, что о-толилорганохлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при времени контакта 10 — 100 сек.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пнролиз ведут при температуре 550 — 750 С.