Способ получения кремнийорганических галоидэфиров

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Комитет па аелаы изобретений и открытий при Совете Министров

СССР.8) Авторы изобретения

Н. В. Комаров и Л. П. Вахрушев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ KPЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ГАЛОИДЭФИРОВ

Настоящее изобретение относится к синтезу кремнийорганических кислородсодержащих соединений общей формулы

R3$1ÑÍÕ СНЗОСОСН3 где R — СНз, СзН;, С2Н,.-О, CI;

Х вЂ” Br, 1.

Предлагаемый способ состоит в том, что винилсиланы подвергают взаимодействию с галогенами в присутствии уксусных солей, серебра или ртути в среде органического растворителя. Целевой продукт выделяют известными методами.

Полученные соединения могут быть использованы как полупродукты для производства кремнийорганических веществ с модифицированными свойствами.

П р м е р 1. Получение 1-триметилсилил1-бромэтилацетата.

К суспензии 5,0 г ацетата серебра в 60 м г четыреххлористого углерода при — 15 С и интенсивном перемешивании прибавляют в течение 1,5 час 3,1 г брома в 8 м,г четыреххлористого углерода. Смесь перемешивают

40 мин, затем приливают к ней за 15 — 20 мин

3,0 г триметилвинилсилана в 5 мл четыреххлористого углерода. Осадок бромистого серебра отфильтровывают. После удаления растворителя от фильтрата остаток перегоняют. Получают 4,1 г (54о/о) вещества с т. кип. 55 С

2 при 2 мм рт. ст., nD 1,4690; d4 1,2509, МРо найдено 53,27, вычислено 53,62.

Найдено, /о. .С 35,00; Н 6,00; Si 11,95;

Вг 33,11.

С;Нт-BrOеSг.

Вычислено, /о. .С 35,14 Н 6,33; Si 11,74;

Вг 33,41.

Аналогично получают другие кремнийорганические галоидэфиры.

Пример 2. Получение 1-триэтилсилил-1бромэтилацетата.

Из 7,1 г триэтилвинилсилана, 8,55 г ацетата серебра и 4,9 г брома выделяют 8,4 г (60 /о) вещества с т. кип. 105 С при 3 млг рт. ст., п ро 1,4725, d4 1,1678, i Яо, найдено 67,50, вычислено 67,51.

Найдено, о/о. С 43,13; Н 7,55; Si 9,55.

СгоНет$гО Br.

Вычислено, /о. С 42,70; Н 7,52; Si 9,98.

Пример 3. Получение 1-триэтоксисилил1-бромэтилацетата.

Продукт получают из 16,8 г трпэтоксивинилсилана, 14,9 г ацетата серебра и 8,6 г брома.

Выход 25,0 г (52 /о). Т. кип. 102 С при 2 лтлг рт. ст., nD 1,4390, d4о 1,2376, МЯп, найдено

70,10, вычислено 69,79.

Найдено, о/о. 36,60; Н 6,39; Si 8,69; Br 24,34.

30 СтоНе,SiO;Br.

232255

С те Н2110в81.

Составитель М. В, Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор A. П. Васильева

Заказ 419/7 Тираж 437 Подписное

Ц1-гИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, /о. С 36,48; Н 6,43; Si 8,53;

Br 24,31.

Пример 4, Получение 1-триэтилсилил-1йодэтил ацетата. а) К смеси 4,3 г триэтилвинилсилана и

5,0 г ацетата серебра в 80 мл абсолютного диэтилового эфира прибавляют порциями

7,5 г кристаллического йода до появления слабой окраски, неисчезающей в течение некоторого времени. Осадок йодистого серебра отфильтровывают и промывают эфиром. Фильтрат обрабатывают последовательно раствором соды с небольшим количеством тиосульфата натрия, водой, насыщенным раствором соли и сушат сульфатом магния в темноте.

Эфир отгоняют в вакууме при 20 С, после чего перегоняют. Выделяют 6,0 г (60,5%) вещества с т. кип. 100 С при 1 мл рт. ст., пр 1,5070, d o 1,3581. NRo . найдено 72,80, вычислено 72,69.

Найдено, /о . С 37,28; Н 6,88; Si 8,93;

1 38,35..

Вычислено, /о. .С 36,58; Н 6,45; Si 8,56;

1 38,76. б) В нагретый раствор 12,32 г триэтилвинилсилана и 27,38 г ацетата ртути в 60 лл ледяной уксусной кислоты добавляют 34,4 г кристаллического йода и перемешивают 1 час.

Осадок йодной ртути отфильтровывают и слегка промывают эфиром. Фильтрат разбавляют холодной водой, нейтрализуют раствором соды и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат сульфатом магния в темноте. После удаления эфира продукт перегоняют. Получают 13 г (50% ) 1-триэтилсилил-1-йодэтилацетата с т. кип. 105 С при 1,5 мм рт. ст ., и о 1,5050, <Ро 1,3554.

Пример 5. Получение 1-триэтоксисилил1-йодэтилацетата.

Из 1,52 г триэтоксивинилсилана, 1,4 г ацетата серебра и 1,5 г йода в условиях, аналогичных примеру 4, а, получают 2,0 г (ббо/о) вещества с т. кип. 109 С при 1 мм рт. ст., п2ро 1,4620, d4о 1,3764. МКр . найдено 75,14, 1О вычислено 74,97.

Найдено, /о. С 32,07; Н 5,81; Si 7,45;

1 33,77.

СгоНз 10;5ь

15 Вычислено, % .. С 31,91; Н 5,62; Si 7,73;

1 33,72.

Пример б. Получение 1-триметилсилил-1йодэтанола.

2,5 г 1-триметилсилил-1-йодэтилацетата пе2О ремешивают в 20 мл метанола с 1 каплей концентрированной серной кислоты в течение

15 час при 20 С, после нейтрализации поташом перегоняют. Выделяют 1,6 г (70 /о) 1-триметилсилил-1-йодэтанола с т. кип. 75 — 76 С при 4 мм рт. ст., и „о 1,5220. Литературные данные: т. кип. 73 С при 3 мм рт. ст., n" 1,5209.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических галоидэфиров, отличающийся тем, что винилсиланы подвергают взаимодействию с галогенами в присутствии уксуснокислых солей се35 ребра или ртути в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.