Способ получения галогенированных феноксисиланов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

232l53

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 01.II.1967 (№ 1130534/23-4) Кл. 12о, 26/03

Приоритет 10.II.1966, Д-49327 14б/12ку (ФРГ)

Опубликовано 28.XI.1968. Бюллетень № 36

МПК С 07f

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.562.315 12847 (088.8) Дата опубликования описания 29.IV.1969

Автор изобретения

Иностранец

Ганс-Иоахим Кетцш (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Динамит Нобель АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНИРОВАННЪ|Х

ФЕНОКСИСИЛАНОВ

Изобретение относится к способу получения галоген иро ванных феноксисиланов.

Известен способ получения галогенированных феноксиланов взаимодействием галогенированных фенолов с галогенсиланакпи.

С целью расширения сырьевой базы предло>кен способ получения галогенированных феноксисиланов взаимодействием галоген|ированных фенолов с водородсодержащими галогенсиланами в присутствии каталитических количеств третичных амино в или их гидрохлоридов при температуре 0 — 150 С (преимущественно 10 †1 C).

Пример 1. 1 лоль пентахлорфенола растворяют в 800 лл толуола и высушивают перегонкой в водоотделителе. В снабженной анкерной мешалкой и обратным холодильником (— 80 С) двухлитровой колбе к этому раствору в азотной среде прибавляют 0,5 лл К,Х-ди.хгетиланил ина и при 20 С 0,33 лоль трихлорсилана. В течение 1 час размешивают пр I

20 — 30"С, при этом получают 1 лоль НС1. Затем в течение 2 час температуру повышают до

110"С, а реакцию заканчивают кипячением с обратным холодильником,в течение 1 час, причем обратный холодильник переставляют на охлаждение водой. Выделяющийся хлористый водород для контроля поглощают двухнормальным раствором едкого натра. Затем раствор отсасывают .и сгущают до 400 лл.

При охлаждении получают чистый трис-(пснтахлорфенокси)-силан в виде мелкокристаллчческого тяжелого осадка. Выход составляет

89", . После перекристаллнзации из четырсххлористого углерода, продукт имеет точку разложения при 152 С.

Рассчитано, %: С 26,18, CI 64,67, Si 3,40.

10 С„-НС1г;ОзSI.

Найдено, %: С 25,96, С1 64,40, Si 3,68.

По методу Церевитинова при помощи 0,1 и. раствора едкого кали B этаноле найдено 0,1! ", Н (рассчитано 0,12О/о Н).

15 Пример 2. Способом, аналогичным указанному в пр имере 1, из 0,5 ло.гь мепилдихлорсилана получают метил-бис-(пентахлорфенокси) -силан.

Выход 90 р. Точка разложения продукта

20 после перекристаллизации из циклогексана

160- С.

По методу Церевитинова (N/10 этанольного КОН) найдено 0,14, Н (рассчитано

0 18% Н).

25 Пример 3. Способом, аналогичным указанному в примере 1, 0,2 люль пентафторфенола вводят в реакцию обменного разложения с 0,033 лоль трихлорсилана в 80 лл бензола

232153

Составитель М. Золотарева

Техред Л. К. Малова Корректор С. А. Муратова

Редактор А. Петрова

Заказ 345)19 Тираж 530 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 в присутствии 0,2 мл N,N-диметиланилина.

Реакция идет в течен ие 6 час. Затем бензол выпархивают, а оставшийся сырой продукт дистиллируют при 1 мм рт. ст.

Выход трис-(пентафторфенокси) -силана

79%, т. пл, 54 С, т..кип. при 1 мм рт. ст.

117 — 199 С.

По методу UepeBIHTHHQBa (N/10 этанольного

КОН) найдено 0,15 /о Н (рассчитано 0,17 /о Н).

Пример 4. Способом, а налогичным указанному в,примере 1, .из 1 моль 2,4,6-трибромфенола получают трис-(2,4,6-трибромфенокси)— силан, который после сгущения до 400 мл кристаллизуют .при помощи пентана.

Выход 81 /о. После перекристалл изации из четыреххлористого углерода продукт расплавляется при 159 С, разлагаясь.

По методу Ццревитинова (N/10 этанольного КОН) найдено 0,062 /о Н (рассчитано

0 08о/о Н)

Рассчитано, %. С 21,26; Н 0,70; BI 70,68;

Si 2,76.

С1з Н, В гвОз к

Найдено, %. .С 21,51; Н 1,02; Вг 71,01; Si

2,92.

Пример 5. Способом, а налогичным указанному в примере 1, 0,1 моль пентабромфенола вводят,в реакцию с 0,033 моль трихлорсилана в течение 8 час. Трис-(лентабромфенокси)-силан выделяют после сгущения раствора в виде мелкокристаллического тяжелого осадка.

Выход 88%. После перекристаллизации из толуола продукт, имеет т. разл. 170 С.

10 Рассчитано, /о.. С 14,50; Вг 80,36; Si 1,88.

С„НВг„-033к

Найдено, /о. С 14,74; Br 79,98; Si 2,02.

Предмет изобретения

15 1. Способ получения галогенированных фен оксисилано в взаимодейств ием галогенирован:ных фенолов с галогенсиланом в присутствии каталитических количеств третичных аминов или их гидрохлоридов, отличающийся тем, что, 20 с целью расширения сырьевой базы в качестве галогенсилана используют водородсодержащий галогенсилан.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 0 — 150"С, пре25 имущественно 10 — 125 С.