Способ получения гидразида монохлоруксуснойкислоты
т „у т рт1В i хс»
О П И С А Н И Е 276965
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сок1з Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 08Х11 1969 (№ 1346427j23-4) Кл. 12Ч, 13 с присо дпненпем заявки М
МПК С 07с 109/06
УДК 547.497,1.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 22.VII,1970. Бюллетень ¹ 24
Дата опубликования описания 20.X.1970
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
А. П. Зайцев и В. И. Поленцова
Харьковский государственный университет им. А. М. Горького
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАЗИДА МОНОХЛОРУКСУСНОЙ
КИСЛОТЫ
Гидразид монохлоруксусной кислоты широко применяется в органическом синтезе. Трудность его получения связана с тем, что вводимая в реакцию монохлоруксусная кислота или ее производные взаимодеиствуют с гидразином не только .1о карбоннльной группе, Но и по хлопметильной.
Известен способ получения гидразида .IGHOхлорукс cHQH KHc10Tbl Н3 1т-нитрофенилового эфира этой кисло1ы, однако метод не слишком удобен, так как необходима дополнительная стадия получения п-нитрофенилацстатя.
Известен также метод получения гпдразида монохлоруксусной кислоты взаимодействием метилового эфира монохлоруксусной кислоты и водного раствора гидразина. Реакционную смесь затем разбавляют этиловым спиртом H серным эфиром и выделяют целевой продукт в виде сернокислсй соли. Выход целевого продукта составляет 77%.
Однако,при проведении способа приходится применять в довольно больших количества < такую огне- и взрывоопасную смесь, как этанол с диэти IQBbDI эфиром. Выделение целевого продукта з виде сернокислой соли также неудобно,,поскольку вводит дополнительну1о стадию для получения ° истого хлорацетгидразида.
Для увеличения выхода целевого пподуктя и упрощения процесса предлагает я синтез вести исходя из этилового (илп метилового) эфира монохлоруксусной кислоты и гидрязннгидрата в спеде дпметилформамида оез пр;менения каких-либо дополнительных веществ и без введения дополнитсл1.ных стадий. Выход до 95 4%.
Следует отметить. что дпметилфор.; амид является не только растворите.låì, Но и кятализаторох1 этОЙ р< акции. ПО Окончании реакци 1 ссновную массу це".свого т родукта (74% от теоретического) Отд ляlот ня дел1 тс;1ьной воронке, а остальную часть (12 jo) выделя .от пу15 тем отгонки растворителя и выделившегося в процесс реакции спирта.
Пример. В трехгорлую колбу на 500 ди, СИЯ ОЖЕ.1П 1О ТЕРТ!ОМЕТГ1ОМ, Х11-:Ша ЯКОЙ H I Из капелькой воронки прн работаю цсй мешалке постепенно вводят 25 г (0,5 .ио.1ь) П1д25 разингидрата, следя за тем, чтобы темпсратi ра реакционной массы не превышала 30 C. После введения ссего гид1:азингидратя (это длится 15 — 20 .иин) реакционную ма су выдерживают при ря ОО ra!clue!I мсIIIB.".1<ñ епlс 15 .Illll;:, 30 затем ее переливают в делнтсльную воро1;ку. 276965 Редактор О. Кузнецова Составитель Ж. Исаева Корректоры: Н. Л. Бронская и Л. Антонова Заказ 2881j9 Т!1ра>к 480 Поди понос ЦНИИПИ Комитета по делам пзоорсгений и открытий r!pv. Совете Министров СССР Москва, >К-зб, Раушская наб., д. 4 5 Типография, пр. Сапуьога, 2 Н и >и н и и с,! 0 É я вл я е T c H ц ел е В ь! з I l p O.ö å T 0 ÷, его ОTделяloт и ставят !!а кристаллизациlo Получают 40 г хлорацетилгидразида. Верхний слой из делительнсй воронки представляет собой смесь, состоящую из ди1иетилформами да, этилового спирта и воды. Путем разгонки се в качестве кубового остатка пол чают еще 11 г хлорацетилгидраеида, т. е. общий выхэл, равен 51 г (96,4о!о от теоретического). Темпе-! ратура плавления полученного гидразида м >нохлоруксуснои кислоты 91 "С, что coo!Истствует литературным данным. Вс0 использ,емые реактивы имеют квалификацию «чистыи». Предмет изобретения 5 Способ получения гидр азида монохлорукC> CHOH I(>IC I0I! 1 ВааИМОДЕйетВИЕМ CJIO>liHOi" l> алкилового эфира монохлоруксусной кислоты с гидразингидратом, от ги !а>ошийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого прэд; кта 10 и упрощения проведения процесса, посс!одни!11 ведут в среде диметилформамида.
