Способ получения замещенных а^'р-бутенолидов
ВООсоюч. я
О П
ИЗОБРЕТЕНИЯ
277770
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 11.11.1969 (№ 1304169j23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05Х!11.1970. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 5.Х.1970
Кл. 12о, 15
МПК С 07с1 5/06
УДК 547.473.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
А. А. Аветисян, М. T. Дангян и Г. Е. Татевосян
Ереванский государственный университет
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ Л Р-БУТЕНОЛИДОВ
Изобретение относится к способу получения замещенных Л " -бутенолидов, которые мотут найти применение в синтезе гетероциклических и биологических активных соединений.
Известен способ получения замещенных
Л " -бутенолидов. заключающийся в том, что вторичные или третичные а-оксикетоны подвергают взаимодействию с хлорангидридами карбоновых кислот, имеющих активную метиленовую группу, например фенилуксусной кислоты, или с хлорангидридом моноэфира малоновой кислоты при температуре не выше 40 С в присутствии катализатора основного характера, например пи ридина, триэтиламина. Выход продукта 65 — 72%. Недостатки процесса состоят в том, что процесс экзотермический, и реакционную массу необходимо охлаждать, так как температура процесса не должна превышать 40 С. Таким образом, процесс трудноуправляемый.
Согласно предложенному способу замещенные Л" в -бутенолиды получают гри взаимодействии а-кар бэтокси-),у,у-алкилзамещенных-Л" Р -бутенолидов с водным раствором диметиламина при температуре 150 — 200 С.
Указанные отличия позволяют упростить процесс и расширить сырьевую базу для получения замещенных лактонов.
Приведенные примеры дают подробное представление о способе получения.
Пример 1. Смесь б г а-карбэтокси- f5,у,утриметил-Л" в -бутенолида и 50 мл водного раствора диметиламина оставляют при комнатной температуре на 5 — 10 час, полученный
5 при этом темно-малиновый раствор перегоняют. После удаления растворителя (воды) и нагревания продукта при 150 — 160 С наблюдается декарбоксилирование смеси и отгоняется чистый P,у,у-триметил-Л" -бутенолид с т.
1о кип. 83 — 85 С (1,5 — 2 лтм рт. ст.), который сразу кристаллизуется и имеет т. пл. 40—
41 С. Выход 65 бои
Найдено, %: С 66,49, 66,44; Н 7,66, 7,41.
С-HMO2.
Вычислено,: С 66,60; Н 7,9. Пример 2. Смесь 10 г а-карбокси-f5,1,утриметил-Л" Р -бутенолида и 0,1 г бронзы нагревают (сплав Вуда) до 180 — 200 С. Наблюдается декарбоксилирование и образуется
f5,у,у-триметил-Л -бутенолид с т. гл. 39—
41 С. Выход 68%. Смешанная проба этих двух продуктов не дает депрессии температуры
25 плавления.
Пример 3. Смесь 4 г Q,-карбэтокси-р-метил-у-циклогексил-Л -бутенолида и 60 ..пл водного раствора диметиламина оставляют .при комнатной температуре на 5 — 10 час. По30 сле удаления оастворителя (воды) получают
277770
Предмет изобретения
Вычислено, : С 71,05; Н 7,8.
Составитель Т. Лавриненко Редактор Л. К. Ушакова Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева
Заказ 2786/17 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 кристаллическую соль. которую нагревают на сплаве Вуда при 180 — 200 С. Наблюдается декарбоксилирование и образуется Р-метил-уциклогексил-Л " -бутенолид с т. пл. 41 — 42 С.
Выход 72,7о/о.
Найдено, о/о.. С 71,15: Н 7,63.
С9Н1202.
Способ получения замещенных Л" -бутенолидов, отличающийся тем, что, с целью
5 упрощения процесса и расщиоения сырьевой базы, а.-карбэтокси-g,ó,у-алкилзамещенныеЛ" -бутенолиды подвергают взаимодействию с диметиламином в водной среде с последующим нагреванием при температуре 150 — 200 С.
