Способ получения 2-(триалкилсилил)этил- 2'- фенилвинилсульфидов

 

О П - -И-:-C- А-- :Н-Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Савв Соввтскиз

Социалистичвскиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 29Х.1969 (№ 1334309/23-4) с присоединением заявки Й

Кл. 12о, 26, 03

Комитет оо делам изобретений и открытий ври Совете Министров

СССР

МПК С 07f 7./08

Приоритет

УДК 547.26 128.07 (088.8) Опуб ttt«nt:otto 10.Х1.1970. Бюллетень ¹ 34

Датkt опуoликования описания 17.П.1971

Авторы изобретения

Н. Н. Власова и Ф. П. Львова

Заявитель спосои пол чения 2-(триллкилсилил)зтил2 -ФЕНИЛВИНИЛСУЛЬФИДОВ где R — алкил.

Изобретение относится к синтезу новых непредельных кремнийорганических соединений, содержащих серу общей формулы

RgSiCgH

Реакция присоединения кремнийорганических тиолов к ацетиленовым соединениям в присутствии едкого кали в среде органического растворителя известна. Однако фенплацетилен в данной реакции не применялся н присоединение кремнийсодержащих тиоацетатов к фенилацетилену неизвестно.

Предлагаемый способ состоит в том, что

I)-кремнийсодержащие мерка птаны илп

Р-кремнийсодержащие тпоацетаты подвергают взаимодействию с фенплацетиленом в присутc вии едкого кали илп метилата натрия в среде органического растворителя, например метанола. Процесс желательно вести при нагревании до 60 — 70 С.

Пример 1. 2-Триэтилсилил-2 -фенилэтилвипилсульфид. а) К раствору 2,2 г едкого кали в 8 ил метанола приливают 13,9 г (0,08 г люль) триэтилсилилэтилмеркаптана и через некоторое время (10 — 20,чин) добавляют 8 г фенцлацетилена. Смесь греют 4 — 5 час прп 65 — 70 С.

По окончании реакции реакционную массу, 5 предварительно разбавленную эфиром, несколько раз промывают подкисленной водой, а эфирный раствор сушат пад NaSOt. В результате перегонки в вакууме выделяют 14,6 г (66,6%) вещества с т. кпп, 178 — 179 C, 4 — 5,и.и

10 рт. ст., Ilp 1,5630, d, 0,9690, 1-1 айдено, %: С 68,99; I I 9,41; S 11,51;

Si 10,08.

С16 I 6SSi.

15 Вы шслено, %: С 68,98; Н 9,54; S 11,89;

Si 9,87. б) К раствору метилата Na, полученному из 0,05 г Ха в 4 лл метанола, приливают 5 г (0,03 г .поль) меркаптана и через некоторое

20 время 2,4 г (0,023 г люль) фепплацетилепа.

Реакционную массу нагревают 4 — 5 час прп

65 — 70 С. Получают 4 г (63,5 д) 2-триэтилсилнл-2 -фенплэтплвинилсульфнда с т. ки t!.

206 — 207 C 10 и,ц рт. cT., lip 1 5644 d„- o 09667

25 в) К раствору 2,7 г (0,048 г .поль) КОН в 10 .ял метанола при нагревании и персмешивании прибавляют эквимолярklûå количества триэтилсилплэтнлтпоацетата 8,4 г чо (0,038 г.люль) и 3,8 г (0.038 г люль) феннлПредмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Тсхрсд Л. Я. Левина

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Р:да;тор Филиппова

Згказ 3983/2 Гнраж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитеза по делам изобретений и открытий прн Совете М и;петров СС< Р

Москва,?K-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, гр. Саптнова, 2 ацетилена. Время нагревания 5 — 6 час, температура 70 С.

После обычной для даннык синтезов обработки выделяют 5,2 г (50%) 2-трпэтилсилил2 -фенилэтилвинилсульфида с т. кип.

269 — 170 C/3 — 4 мм рт. ст., и о 1,5620, d20 0,9683.

П р и M е р 2. 2-Триметплсплил-2 -фенплэтилвинилсульфид.

Получают по методике «б» из 0,1 г Na в

7 мл метанола, 7,4 г (0,055 г.моль) триметилсилилэтилмеркаптана н 4,4 г (0,043 г моль) фенилацетилена. Выделяют 5 г (49%) 2-триметилсилил - 2 - фенилэтилвинилсульфида с т. кип. 137 — 138 С,2 — 3 мм рт. ст., п ро 1,5675, (Р 0,9725.

Найдено, %: С 65,70; Н 8,28; $13 11;

Si 12,28.

C iaHaoSS>.

Вычислено, %: С 66,03; II 8,52; S 13,36;

Si 11,88.

Пример 3. 2-Трипропилсилил-2 -фенилэтп1винилсульфид.

Получают по методу «в» из 22 г (0,04 г л1оль) КОН в 15 мл метанола, 8,2 трипропилсилилэтилтиоацетата, 2,5 г фенилацетилена. Выделяют 5 г (53,8), продукта с т. кип. 158 — 159,5 C/4 — 10 - мм рт. ст, и "о

1,5425, сРо 0,9431.

Найдено, %. С 70,82; II 10,03; S 10,48

Si 8,85.

С,qH„SSI

Вычислено, %: С 71,13; Н 10,05; S 9,9!1;

10 Si 875

1. Способ получения 2- (триалкилсилил) этил15 2 -фенилвинилсульфидов, отличи ощайся тем, что Р-кремнийсодержащие меркаптаны или р-кремнийсодержащие тиоацетаты подвергают взаимодействию с фенилацетиленом в прису-. ствии едкого кали или метилата натрия в сре20 де органического растворителя с последук щим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличавшийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60 — 70 С.

25 3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют метанол.