Способ получения никотиновой кислоты

 

ОПИСAHИE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

> 289733

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.09.69 (21) 1365607 23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 14.06.76 (51) М.Кл С 07 D 31 34

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений (53) УДК 547.826.1 07 (088.8) и открытий (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Известен способ получения никотиновой кислоты путем окислительного аммонолиза

2-метил-5-этилпиридина с последующим гидролизом и декарбоксилированием образовавшегося динитрила изоцинхомероновой кислоты и выделением целевого продукта обычными приемами.

Выход кислоты составляет 38 — 48% .

С целью повышения выхода целевого продукта 2(5)-алкенильные производные пиридина подвергают окислительному аммонолизу.

Образовавшийся при этом динитрил изоцинхомероновой кислоты гидролизуют и декарбоксилирую1г. Целевой продукт выделяют известным.способом. 15

Выход никотиновой кислоты по предложенному способу составляет 43 — 63%.

Реакционная способность винильной группы 2(5)-алкенильных производных пиридина приводит к повышению выхода целевого про- 20 дукта.

Пример 1. Окислительный аммонолиз

2-метил-5-винилпиридина проводят в реакторе проточного типа с реакционной трубкой из нержавеющей стали. Внутренний диаметр трубки 22 мм, длина 1,1ОО мм. Реакционная трубка заполнена зернами катализатора из сплава 29,3% двуокиси олова и 70,7% пятиокиси ванадия. Скорость подачи 2-метил-5винилпирид ина 11,8 г, воздуха 1500 л, аммиака

40 г на 1 л катализатора в час. Температура процесса 390 С. Всего подают 14,7 г 2-мстил5-«lIHèëïèðèëèíà. Получают 9,08 г динитрила изоциихомероиовой кислоты. Выход составляет 57% от теоретически возможного из расчета на пропущенный 2-метил-5-винилпиридин. После перекристаллизации из спирта динитрил изоцинхомероновой кислоты плавится при 112 С.

Найдено, %: С 65,21; 65 34. Н 2 76 оо, 2,64;

М 32,58; 32,66.

Ст-НД.

Вычислено, о<>. С 65,12; Н ",32; Х 32,56.

5 г полученного продукта помещают в автоклав, добавляют 280 мл 2,7%-ного водного раствора аммиака. Температура реакции

265 С, продолжительность опыта 2 час.

Охлажденную реакционную1 жидкость анализируют на осциллографическом полярографе П0-5122, модель 02 — АЦЛА. В качестве полярографического фона используют 0,1 н. раствор NH4CI, рН-4 создают раствором соляной кислоты. Потенциал полуволны никотиновой кислоты при этих условиях равен 1,61 в.

Анализируемый раствор содержит 4,25 г никотиновой кислоты, что составляет 89% в расчете на взятый 2,5-дицианпиридин, и 0,291 г пиридина, выход которого в расчете на взятый динитрил изоцинхомероновой кислоты составляет 9,5%.

289731

Формула изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред 3. Тараиеико

Редактор H. Вирко

Корректор В. Гутман

Заказ 563/815 Изд. № 257 Тираж 676 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Для выделения никотиновой кислоты в чистом виде часть реакционной жидкости (20 л л) обрабатывают в течение 2 «ас водяным паром. При этом отделяются летучие примеси (аммиак, пиридин). Затем жидкость выдержива с т с активированным углем при температуре 80 — -85 С в течение 40 иия и упаривают досуха. Остаток, представляющий собой никотинат аммония, нагревают в течение 2 час при 150 С в слабом токе воздуха.

Получают 0,294 г никотиновой кислоты с т. пл. 235 — 236 С (по литературным данным т. пл. 235,2 С) и коэффициентом нейтрализации 122,78 (теоретический коэффициент нейтрализации 123,11). В расчете на взятый динитрил изоцинхомероновой кислоты выход никотиновой кислоты составляет 86,2%.

П р.и м е р 2. Окпслите1ьный аммополиз 2метил-5-винилпиридипа проводят в реакторе, описанном в примере 1, в присутствии катализатора — плавленного ванадата титана (18% Т10> и 82о/о Ч Оз). Скорость подачи 2метил-5-винилпиридина 23,5 г, воздуха 2800 л, аммиака 120 г на 1 л катализатора в час.

Температура процесса 370 С, продолжительность 10 час. Подают 29,5 г 2-метил-5-винилпиридина. Получают 21,8 г динитрила изоцинхомероновой кислоты, что составляет

68,2% в расчете íà rro7àííûé 2-метил-5-винилпиридин.

16 г 2,5-дицианпиридина помеща с1г в автоклав, добавляют 896 лл 2,7",с-ного водного раствора аммиака. Температура реакции

265 С, продолжительность 2,5 час. Полярографический анализ реакционной жидкости показывает наличие 13,12 г никотиновой кислоты (86% в пересчете на взятый 2,5-дицианпиридин) и 1,16 г пиридина (11,8% в расчете на взятый динитрил изоцинхомероновой кислоты) .

Из 40 лил реакционной жидкости по методике, описанной в примере 1, получают

6 0 578 г никотиновой кислоты с т. пл. 234—

236 С и коэффициентом нейтрализации 122,8, Выход ее составляет 84,9 / в расчете на взятый 2,5-дицианпиридин.

Пример 3. Окислительный аммоно1Hç

1О 2-винил-5-этилпиридина проводят в реакторе., описанном в примере 1, в присутствии смешанного ванадиево-титанового катализатора (соотношение V>Oq . Т10 —— 1: 8), Скорость подачи 2-винил-5-этилпиридина 42 г, воздуха

3000 л, аммиака 150 г на 1 л катализатора в час. Температура процесса 365 С.

Всего подают 36 г 2-винил-5-этилпиридина. Получают 19,3 г 2,5-дицианпиридина, выход которого составляет 55,3% из расчета на поданный 2-винил-5-этилпиридин. Из 19 г

2,5-дпцианпиридина по методике, описанной в примере 1, получают 16,15 г никотиновой кислоты с т. пл. 234 — 235,5 С. Выход никотиновой кислоты составляет 89,1% в расчете на взятый 2,5-дицианпиридиц.

Способ получения никотиновой кислоты путем окислительного аммонолиза производных пиридина, последующего гидролиза и декарбоксплирования образовавшегося при этом динитрила изоцинхомероновой кислоты и выделения целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повы. шения выхода целевого продукта в качестве производных пиридина используют его 2(5)алкенильные производные,