Способ получения диалкил

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Ч11.1969 (№ 1352471/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 11.1Ч.1972. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 22 Ч.1972.11. Кл. С 07f 9/08

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.568.1 562.3 26.

118 07(088 8) Авторы изобретения

Я. А. Мандельбаум, В. И. Ломакина и Л. Р. Кутузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ, ДИАЛКИЛ(1-АРИЛ-2ХЛОРВИНИЛ) ФОСФАТОВ

РО),à — 0 - С вЂ” СНС1

1 тц

0 Х

II

QCН С

Изобретение относится к области получения эфиров фосфорной кислоты.

Диалкил (1-арил-2-хлорвинил) фосфаты общей формулы где R — алкил; Х вЂ” С1 или Вг; и= l — 5, обладают .пестицидными свойствами и могут быть использованы в качестве инсектицидов.

Известен способ получения диалкил (1-арил2-хлорвинил) фосфатов взаимодействием триалкилфосфитов с 2,2-дихлорацетофенона ми.

Однако получение 2,2-дихлорацетофенонов, исходным сырьем для синтеза которых является дихлоруксусная кислота, по известному способу является трудным, процессом.

С целью упрощения процесса за счет использования более доступных исходных веществ диалкил (1-арил-2-хлорвинил) фосфаты получают взаимодействием диалкилхлорфосфатов с 2-хлорацетофенонами общей формулы где Х и и имеют вышеуказанные значения. Процесс проводят в присутствии щелочных агентов, например едкого натра, в среде инертного органического растворителя, например эфира.

5 Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход составляет до 85%. ,Пример 1. Получение диметил-1 (2,4,5 трихлорфенил) -2-хлорфвинилфосфата.

К мелкоистолченно,ty NaOH (0,2 люль) в

10 серном эфире (300 лтл) прибавляют диметилхлорфосфат (0,1 люль). К этой смеси, нагретой до кипения, медленно и постепенно добавляют 2,2,4,5 -тетра лорацетофенон (0,1 моль) в серном эфире. Смесь кипятят еще 4 час.

15 Оставляют на ночь, затем фильтруют и фильтрат упаривают. Выход составляет 83%. Т. пл. продукта 94 — 95 С (из серного эфира). По литературным данным т. пл. 97 С.

Найдено, %: P 8,10, 8,21; Cl 38,12, 38,27.

20 С „НоО.,С14Р.

Вычислено, % . .P 8,47; С! 38,79.

Пример 2. Получение дпэтил-1 (2,4,5 трихлорвинил) -2-хлорвинилфосфата.

К суспензии Na0H (0,02 лю,ть) в 100 лтл

25 эфира прибавляют диэтилхлорфосфат (0,1 .тюль). Смесь нагрев" þò до кипения и к ней постепенно добавляют 2,2,4,5 -тетрахлорацетофенон (0,1 люль) в эфире в течение

2 «ас. Реакционную смесь нагревают 4 час, 30 оставляют на ночь, фильтруют и фильтрат

289732

О Хтт

1l

С1СН С

Составитель М. Макаров

Техред 3. Тараненко

Редактор H. Вирко

Корректор Е. Миронова

Заказ 1542j3 Изд. № 690 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 упаривают. Выход составляет 56%. Т. пл. продукта 77 — 78,5 С (из эфира). По литературным данным т. пл. 80 — 80,5 С.

Найдено, %: P 7,43, 7,45; Cl 35,76, 35,67.

СдН1зО С14Р.

Вычислено, %: P 7,86; Cl 36,04.

Аналогично .проходит реакция диалкилхлорфосфатов с 2,2,4 -трихлорацетофеноном.

Предмет изобретения

Спосо б получения диалкил (1-арил-2-хлорвинил) фосфатов общей формулы (ВО)2Р =0 — С вЂ” СНС1 где К вЂ” алкил; Х вЂ” Cl или Вг; и= l — 5, на основе эфиров кислот фосфора и хлорацетофенонов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диалкилхлорфосфаты подвер5 гают взаимодействию с 2-хлорацетофенонами общей формулы где Х и п имеют вышеуказанные значения, в присутствии щелочных агентов, например едкого патра, в среде инертного органического

15 растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.