Способ получения сложных моноэфировдиэтиленгликоля
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
292958
Союз Советскис
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
МПК С 07с 69/08
Заявлено 21.1V.1969 (№ 1323921/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 15.!.1971. Бюллетень ¹ 5
Дата опубликования описания 17.111.1971
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.29 26.07 (088.8) Авторы изобретения
Б. К. Зейналов, Ф. И. Гарибов, А. Б. Насиров и П. М. Керимов
Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ МОНОЭФИРОВ
ДИЭТИЛЕНГЛ ИКОЛЯ
Изобретение относится к способу получения сложных моноэфиров — моновалерианата, монокапроната, моиоэнантата, монокаприлата, мопопеларгоната, монокаприната, монолаурината диэтиленгликоля, которые могут найти применение в производстве полимер ых материалов.
Известен способ получения моноэфиров диэтилепгликоля взаимодействием последнего с исирной кислотой в присутствии серной кислоты. Однако получение моноэфиров диэтилеигликоля Ilo этому способу не приводит к ожидаемым результатам.
Согласно предложенному способу моноэфиры диэтиленгликоля получают при нагревании до 140 †1 С алифатической карбоновой кислотой С4 — C» при соотношении 14: 1 в присутствии ионообменного катализатора, например катионита КУ-2. При этом моноэфиры получа1от с выходом 50 — 92%.
По указанному способу синтезировано сех1ь представителей слон.ных моноэфиров диэтиленгликоля, физико-химические константы которых приведены в таблице.
Показатели этих эфиров приводятся впер- 25 вые. Полученные сложные моноэфиры диэтилеигликоля представляют собой маслянистые прозрачные жидкости без запаха, нерастворимые в воде, хорошо растворяются в органических растворителях. 30
Пример 1. Синтез мопокапроиата диэтиЛ С11ГЛ И КОЛ Я.
В трехгорлую колбу, сиабженнуlo меша 1кой, термометром, обратным холодплышком и водоотделителем, помещают 849.0 г (8 11ол1) диэтпленгликоля и 60,1 г (0,5 лоль) капроиоBoil IiIIc1oTbI, I(смеси прибавляют :.атализатор катпонит КУ-2 в количестве 10% от взятой и 1 проновой Iillc IQTbl, 400--о00 .11л ксилол ирастворителя. Смесь при перемешивании нагрсва1от до 140 — 150 "C в течение 9 — -10 час. По окон111IIIII реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, отделяют верхниш эфирный слои от избытка диэтиленгликоля. Эфирный сырец промывают два раза водой. обрабатывают 0,5% -ным водным раствором соды и снова промывают водой до нейтральной ре;1кции по фенолфталеину. После сушки иад прокаленным хлористым кальцием и отгонкп растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцшо с т. кип. 140—
142 С (2 1ья рт. ст.).
Получают 71 г целевого продукта (68,6% на исходную кислоту), которьш соответствует монокапроиату диэтиленгликоля.
Пример 2. Синтез моиоиеларгоната диэтилепглпколя.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и
292958
Физико-химические константы сложных моиоэфиров диэтилеигликоля
Элементарный анализ,;;
Температура кипения, С)лс1д (рддь crn.) 20
D4 на йдено
Выход, да
120
Химическая формула диэтиленгликоля вычис лено найдено найд ено вычислено вычислено
136 †1 (2 — 2,5) 1,4393 48,02
9,53
50,0
1,0397
48,58 57,08
10,60
56,82
Моновалсрианат
1,4417 52,86
68,6
140 †1 (2) 1,0216
9,91
9,86
53,70 58,64
58,79
Монокапронат
73,3
150 †1 (2 — 2,5) 1,0021
1,4438 57,81
10,20
10,16
58,02 60,40
60,48
Моноэнантат
1,0001
10,50
89,6
144 †1 (1,5) 1,4456
62,03
10,41
61,75 62,20
62,44
Монокаприлат
10,63
0,9839
63,38
149 †1 (1) 1,4454 66,70
67,06 63,24
92,0
10, 65
Монопел аргон ат
0,9806
10,84
85,0
1,4477 71,03
71,67 64,50
178 †1 (2) 64,58
10,81
Монокапринат
65,0
0,9604
1,4493 80,57
80,91 66,53
66,62
11,50
11,18
198 †1 (2) .У1онолауринат
Предмет изобретения
Составитель Т. Лавриненко
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректоры А. П. Васильева и T. А. Джаманкулова
Изд. № 267 Заказ 608/1 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 водоотделителем, помещают 849,0 г (8 моль) диэтиленгликоля и 79 г (0,5 моль) пеларгононой кислоты, к смеси прибавляют катализатор †катион КУ-2 в количестве 10 /0 от взятой пеларгоновой кислоты, 400 †5 мл ксилола (растворителя). Смесь перемешивают, нагревают до 140 — 150 С в течение 9 — 10 час.
По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, экстрагируют верхний эфирный слой от избытка диэтиленгликоля, промывают водой и нейтрализуют 2 /0-ным
СНг — IH,ОН !
О !
С Нг — 1НгОСОС4Нд
СНг — 1НгОН !
О !
СНг — 1НгОСОСа-Н«
СН,— 1Н,ОН !
О !
СНг — 1Нг — ОСОСаНда
СНг — 1НгОН !
О !
СН,— 1Н,— ОСОС-,Н„
СНг — 1H2OH !
О !
СНг 1Нг — ОСОСвНдт
СНг — 1НгОН !
О !
СНг — СН ОСОСдНдд
СНг — СНгОН !
О !
СНг — СНгОСОС«Нг3
Способ получения сложных моноэфиров диэтиленгликоля и алифатических карбоновых кислот С4 — Сы, отличающийся тем, что дираствором соды до нейтральной реакции. 11осле сушки и отгонки растворителя эфир-сырец разгоняют в вакууме.
Получают 113 г целевого продукта с т. кип.
5 149 — 150 С (1 мм рт. ст.), который соответствует монопеларгонату диэтиленгликоля. Выход
90 †9/0 на взятую пеларгоновукд кислоту.
B аналогичных условиях синтезированы ос10 тальные гомологи сложных моноэфиров диэтиленгликоля, показатели которых приведены в таблице. этиленгликоль нагревают до 140 — 150 C с алифатической карбоновой кислотой С4 — Сд(15 при соотношении большее 14: 1 в присутствии кислого ионообменного катализатора, например КУ-2.
