Способ получения симметричных сложных эфиров гептанон-4- диола-1,7
Изобретение касается сложных эфиров карбоновых кислот, в частности симметричных сложных эфиров гептанон-4-диола-1 ,7 (ЭГ), которые применяют как растворители лаков и красок в производстве эмалей и пластифи-: каторов. Упрощение процесса, сокр а- : щение сточных вод и расширение ассортимента целевых ЭГ достигается. другими условиями процесса.Получение ЭГ ведут обработкой о(-(2-тетрагидрофуранш1иден)-т.-бутиролактона насыщенной карбоновой кислотой предпочтительно С,-С4 при их молярном соотношении 1:(2-10),1:8 предпочтительно температуре 250-300 С и давлении 15- 50 атм. Способ позволяет сократить число стадий до одной,устранить сточные воды, образующиеся (5-7 т/т) в известном способе. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ с (21) 4021376/23-04 (22) 13. 02. 86 (46) 15.11.87. Бюл. К 42 (72) М.А.Липкин и В.С.Маркевич (53) 547. 29> 26. 07 (088. 8) (56) Dodek V. Trska P. chemistry of
1,б-dioxaspiro (4,4)-nonane, II acidolysis and acetylation of 1,6-dioxaspiro (4,43 nonanc-and 4-Nethozycarbonyl-1,6-dioxaspiro (4,4)-nonanc, йе synthesis of pyrrolidine Collect
Czech. Chem. Commun., 1970, ч. 35, Н- 2, р. 651-660. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ
СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ГЕПТАНОН-4-ДИОЛА-1, 7 (57) Изобретение касается сложных эфиров карбоновых кислот, в частности симметричных сложных эфиров геп„SU„, 1351919 А1 д11 4 С 07 С 69/08, 69/16, 69/28 танон-4-диола-1,7 (ЭГ), которые применяют как растворители лаков и красок в производстве эмалей и пластифи-, каторов. упрощение процесса, сокра- . щение сточных вод и расширение ассортимента целевых ЭГ достигается . другими условиями процесса.Получе ние ЭГ ведут обработкой -(2-тетрагидрофуранилиден)-g-бутиролактона насыщенной карбоновой кислотой предпочтительно С„-С при их молярном соотношении 1:(2-10), 1:8 предпочтитель> но температуре 250-300 С и давлении 15"
30 атм. Способ позволяет сократить число стадий до одной, устранить сточные воды, образующиеся (5-7 т/т) в Я известном способе. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
1351919
Продолжен ие таб л. 1
22
96
Примеры 6-9 сведены в табл. 2 и иллюстрируют зависимость выхода
ДАГ от температуры (продолжительность синтеза 3 ч, молярное соотношение ДБЛ:уксусная кислота 1:8).
Т а блица 2
При- Темпера- Давле- Выход Конвермер тура, С ние, ДАГ.% сия ата ДБЛ,%
225
12 22 70
20 52 98
250
275 30 54 100
300 40 54 100
47 100
325 57
Примеры:lO-12 сведены в табл. 3 и иллюстрируют зависимость выхода
40 ДАГ от молярного соотношения реагено тов (температура 275 С, продолжительность 3 ч, давление 30 ата).
Т а б л и ц а 3
Пример
Соотношение
АСОН
Таблица1
Выход КонверДАГ,% сия, ДБЛ,%
Иолярное
ДБЛ рсия
20 70
45 95
1: 2
1: 4
54 100
1: 10 l 80
100 .
Все опыты проводились так же, как в примере 1.
12
Изобретение относится к способу получения симметричных сложных эфи1„ ров гептанон-4-диола-1,7, которые могут использоваться как растворители лаков, красок в качестве мономеров 60 для синтеза синтетических смол, а также в производстве эмалей и плас- 4 90 тификаторов.
Цель изобретения — упрощение нро- ip 5 120 цесса,сокращение сточных вод и расширение ассортимента целевых продуктов, достигаемая взаимодействием Способ иллюстрируется слецующими примерами. Пример 1. B стальной реактор (емкостью 400 см ), снабженный мешал- 25 кой,манометром и термопарой, загру6 жают 77 r (0,5 моль) ДБЛ и 240 г (4,0 моль) ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревают при 275 С в течении 3 ч. Давление 3 ата. После ох- 30 лаждения и дросселирования углекислого газа отгоняют избыток уксусной кислоты, остаток перегоняют под вакуумом; 9 Получают 62, 1 r (выход 54%) 1,7диацетоксигептанона-4 (ДАГ) с т.кип. 126-127 С/0,3-0,5 мм рт.ст. (лит. данные т.кип. "-126-130 С/0,3 мм рт,ст.) Конверсия ДБЛ-100%. Примеры 2-5 сведены в табл. 1 и иллюстрируют зависимость выхода ДАГ от продолжительности процесса (температура 275 С, соотношение ДБЛ: :АСОН i:8; давление 30 ата). Составитель Н.Капитанова Редактор M.Íåäîëóæåíêo Техред Л.Сердюкова . Корректор М.Максимишинец Заказ 5537/20 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 13519 Пример 13. По способу, описанному в примере 1, из 77 г (0,5 моль) ДБЛ и 184 r (4,0 моль) муравьиной кислоты при давлении в системе 50 ата получают 56,5 r (выход 56K) 1,7-диформилоксигептанона-4 с т.кип. 112-113 С (0,51 мм рт.ст). Пример 14. По способу, описанному в примере 1,из 77 г (0,5моль) 1ð ДБЛ и 296 r (4,0 моль) пропионовой кислоты при давлении 25 ата получают 103,1 г (выход 837) 1,7-дипропнонилоксигептанона-4 с т.кип. 183184 С (1-2 мм рт.ст.). 15 Пример 15. По способу, описанному в примере 1, из 46 г (0,3 моль) ДБЛ, и 211 r (2,4 моль) масляной кислоты при давлении 15 ата получают 41,2 r (выход 48X) 1,7-ди- 2р бутионилоксигептанона-4 с т.кип. 145146 С (0,5-1 мм рт.ст.). Предлагаемый способ позволяет упростить йроцесс вследствие сокращения числа стадий до одной,устра- 25 нить сточные воды, образующиеся в известном способе на первой, стадии 19 4 (5-7 т/т) требующих дополнительной нейтрализации и очистки. Формула изобретения 1. Способ получения симметричных сложных эфиров гептанон-4-диола-1,7 на основе d -(2-тетрагидрофуранилиден)-р-бутиролактона и насыщенной карбоновой кислоты с использованием нагревания, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,исключения сточных вод и расширения ассортимента целевых продуктов, a †(2-тетрагидрофуранилиден)— - -бутиролактон подвергают взаимодействию с насыщенной карбоновой кислотой при их малярном соотношении 1:2- 10, температуре 250-300 С и давлении 15-50 атм. 2. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем,что в качестве насыщенной карбоновой кислоты используют муравьиную, уксусную,пропионовую или масляную кислоту и взаимодействие осуществляют при молярном соотношении И-(2-тетрагидрофурани лиден)- -бутиролактон, равном 1:8.
