Со ан ссср

 

О Il И С А Н И Е 292982

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сбюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства че

МПК С 07f 7/08

Заявлено 24ЛХ.1969 (М 1365850/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 15,1.1971. Бюллетень Ке 5

Дата опубликования описания 10.III.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.425.3 345. .07 (088.8) Авторы изобретения

Н. В. Комаров, Л. П. Вахрушев, О. Г. Ярош, Н. Ф. Чернов и 3. И. Михайлов

Заявитель

Иркутский институт органической химии СО АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-БИС-(ТРИАЛКИЛСИЛИЛ)2-ТИОВ И H ИЛ ЭТА НОВ

R3SiCH2CH ,ЯК, SCH=CH, Изобретение относится к области получения кремнийсероорганических соединений, не описанных в литературе, 1,2-бис-(триалкилсилил)2-тиовинилэтанов.

1,2-Бис-(триалкилсилил)-2 - тиовинилэтаны общей формулы где R алкил, являются кремнийзамещенными аналогами винилсульфидов, находящих широкое применение в промышленности, могут быть использованы для получения гомон сополимеров с повышенным содержанием кремния и в качестве полупродуктов синтеза различных кремнийорганических сернистых веществ.

До настоящего времени известно получение лишь некоторых моносилилзамещенных винилсульфидов реакцией винилирования ацетиленом моносилилзамещенных меркаптанов. Последние малодоступны, и в связи с этим способ ограничен в своих возможностях.

Предлагаемый способ основан на том, что

1,2-бис- (триалкилсилил) -2 - тиоацетоксиэтаны подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии едкого кали. Процесс проводят в автоклаве при давлении 12 — 15 атм. Температура процесса 90 †1 С.

Целевые продукты выделяют известными приемами с выходом 65 — 70 /и. Эти вещества представляют собой прозрачные жидкости со слабым запахом, способные к полимеризации.

Исходные дикремнийорганические тиоацетаты легко получаются фотохимическим присоединением тпоуксусной кислоты к 1,2-дисилилэтиленом.

Пример 1. 1,2-Бис-(триметилсилил) - 2тиовинилэтан. Во вращающийся автоклав емкостью 1 л загружают 15 г 1,2-бис-(триметилсилил)-2-тиоацетоксиэтана, 3,4 г едкого кали и 45 лл абсолютного диоксана. Содержимое автоклава насыщают ацетиленом под давлением 12 — 15 атлт. Реакцию проводят при

100 С в течение 1 — 2 час. По окончании реакции автоклав разгружают, реакционную массу разбавляют эфиром и отмывают водой от щелочи. Эфирный слой сушат над сульфатом магния, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 9,44 г (68,4 /о) вещества с т. кип. 91 — 92 С при 8 лтлт рт. ст.); и 1,4790; d220 0,8730; MRn 75,53.

Вычислено МКп 75,17, Для C OH,SSiв найдено, /,: С 51,68; Н 10,58;

S 13,82; % 24,39.

Вычислено, %.. С 51,65; Н 10,40; $13,79;

30 Si 24,16.

ИКС, сл . Si — С 1250, 845, 753;

C=C 1585.

Пример 2. 1,2-Бис(диметилэтилсилил)-2тиовинилэтан. Аналогично из 10 г 1,2-бис-(диметилэтилсилил) -2 - тиоацетоксиэтана получают 6,68 г (70,8%) вещества с т. кип. 117 С при 7 и и рт. ст.; п„1,4870; д42о 0,8882;

МКп 84,38.

Вычислено МКп 84,36, Для С12Нгз3$4 найдено, %: С 55,33; Н 10,51;

S 12,21; Si 21,76.

Вычислено, %: С 55,31; Н 10,83; S 12,30;

Si 21,56.

ИКС, с и- . Si — С 1250, 834, 783; С = С

1583.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2-бис-(триалкилсилил) -2-тиовинилэтанов, отличающийся тем, что 1,2-бис- (триалкилсилил) -2 - тиоацетоксиэтапы подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии едкого кали при нагревании и повышенном давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 90 — 100 С.

Составитель М. Макаров

Редактор Л. М. Новожилова Текред Л. Я. Левина Корректор T. A. Абрамова

Изд. Ы. 244 Зак з 527/3 Тираж 473 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2