Способ получения алкенил- и алкадиепилкрезолов

Авторы патента:

C07C39/06 - алкилированные фенолы

C07C37/18 - конденсацией с использованием атомов галогена галогензамещенных соединений

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCROMY СЕИДЕТЕЛЬСтвЬ

Союз Соватскик

Социалистическив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07с 33!02

Заявлено 27.I 1.1967 (№ 1136724/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.I.1971. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 1ОЛ .1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1йинистров

СССР

УДК 54т.563(088.8) Авторы изобретения

Л. И. Бунина-Криворукова, Л. П. Клеева и Х. В. Бальян

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНИЛ- И АЛКАДИЕНИЛКРЕЗОЛОВ

Изобретение относится к способу получения алкенил- и алкадиенилкрезолов, которые могут найти применение в качестве ингибиторов окисления смазочных масел, жиров и полимерных продуктов, а также в качестве исходных соединений для синтеза физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ является новым и позволяет получить не описанные в литературе соединения вЂ” алкенил- и алкадиенилкрезолывЂ” с хорошим выходом.

Способ заключается в том, что крезолы подвергают взаимодействию с галогенидами аллильного типа,при температуре не выше 100 С в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

П ример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным водяным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, термометром и трубкой для ввода азота, вносят 25 г свежепсрегнанного и-крезола. Из капельной воронки приливают при перемешивании 36 г гидрохлорида пиперилена (2-хлорпентен-3). Температура реакциснной смеси быстро поднимается до 450С с выделением хлористого водорода.

Затем реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане при постоянном перемешивании в атмосфере азота до окончания выделения хлористого водорода (около 10 «ac).

После двукратной промывки холодHoli во. дой продукты конденсации извлекают эфиром.

Эфирную вытяжку после сушки над сульфатом магния и отгонки эфира подвергают дву5 кратной перегонке в вакууме.

Выход сырого продукта 37 г (82Я>, считая на взятый гидрохлорпд), чистого 33 г; т. кпп.

143 C, 3 л.и рт. ст.; а42 0,9502; пр 1,5278.

Полученный продукт вЂ” 4-окси-3,5-ди (1-ме10 тилбутен-2-ил)толуол вЂ” представляет густую, слегка окрашенную, почти без запаха жидкость. Он хорошо растворим во всех обычных растворителях, нерастворпм в воде, легко гпдрнруется при обычном давлении и комнатной температуре в присутствии Pd/CACO> с образованием 4-оксп-3,5-ди- (2-пентпл) толуола с т. кип. 138 вЂ” 139 С!2 .н.» рт. ст,; а- о 0,9230; и" 1,5028.

2î П р» м е р 2. В описанных условиях проводят конденсацию гидрохлорида пиперплена с о-крезолом.

Из 25 г о-крсзола и 30 г гидрохлорпда пппе25 рилена получают 34,6 г сырого продукта, представляющего смесь 42";о 2-оксн-3-1- (мет лб» тен-2-пл) толуола. 47,3 /ц 2-окси-3,5-дн- (1метил оутен-2-ил) толуола, 10,7", о 2-оксп-5- (1-метилбутен-2-пл) толуола (по данным газохроматоЗО графического анализа).

293788

Составитель В. Бурцева

Редакзор О. Кузнецова Техред Л. В. Куклина Коррек|ор Л. А. Царькова

Заказ 1229,6 Изд. № 430 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Когиитета по делаги изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4 5

Гинографпя, Ilp. СапуlloB3, 2

Гидрированием над Pd!CaCO3 получают соответственно 2-окси-3- (2-пентил) толуол (т. кип.

111 вЂ” 112oC/3 ин рт. ст.; д 09612 п „ 1,5160) и 2-окси-3,5-ди- (2-пентил) толуол (т. кип.

104 С/ll мм рт. ст.; d40 0,9187; поо 1,5025).

Пример 3. Конденсация и-крезола с аллильными галогенидами более сложного состава, например

СН3 вЂ” CHCI вЂ” СН=СН вЂ” СН2 вЂ” CH (СН3)вЂ”

СН=СН вЂ” CH3 вЂ” 2 -хлор-6 - метилнонадиеном

3,7 (теломер).

Условия реакции описаны выше. Продолжительность нагревания на водяной бане 5 час.

Из 10,4 г и-крезола и 35 г теломера получают

33,7 г сырого продукта. После повторных перегонок в вакууме получают 6,7 г 4-окси-3-(1,5диметилоктадиен-2,6-ил)толуола и 17 г 4-окси3,5-ди-(1,5-диметилоктадиен-2,6-ил)толуола.

Гидрированием над Pd/CACO> получают соответственно 4-окси- (5-метил-2-нонил) толуол

5 (т. кип. 128 C!3 мм рт. ст.; д4 0,9234; п о 1,5030) и 4-окси-3,5-ди- (5-метил-2-нонил) толуол (т. кип. 150 С/ 1 мм рт. ст.; d24о 0,8960; п2о 1,4918).

Предмет изобретения

Способ, получения алкенил- и алкадиенилкрезолов, отличающийся тем, что крезолы подвергают взаимодействию с галогенидами

15 аллильного типа при температуре не выше

100 С в атмосфере инертного газа с последуюгцим выделением целевого продукта известными приемами.