Патент ссср 295763

 

295763

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРС О У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х!.1969 (№ 1376504,23-4) с присоединением заявки J¹

Приоритет

Опубликовано 12.!!.1971. Бюллетень № 8

Дата опубликования огшсания 20.17.1971

МПК С 07f 7/08

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 128.07 (088.8) Авторы изобретения

И. Н. Азербаев, К. Б. Ержанов, К. Калитов, Т. А. Омарова и

А. М. Алешин

Институт химических наук АН Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- ИЛИ ТРИАЛКИЛСИЛОКСИ-, ДИАЛКИЛЭТИ НИЛТЕТРАГИДРОП ИРАНА

1 2

Изобретение относится к области получения элементоорганических соединений, имеющих в своем составе ацетиленовую связь и кремний, находящих применение в качестве лекарственных веществ.

Известен способ получения ацетиленового кремнийсодержащего эфира алифатиче ского спирта общей формулы

QR"

К ( с — с=с — н, R где R = СНЗ, R = СНз, Cats, R" = SiR, обладающей высокой физиологической активностью, являющегося мономером для синтеза водоотталкивающих, термостойких полимеров, связочных материалов, и промежуточным продуктом в тонком органическом синтезе, путем реакции этерификации алкилхлорсилана с этинилкарбинолом в среде абсолютного эфира в присутствии пиридина.

Целью настоящего изобретения является разработка такого способа получения ацетиленового кремнийсодержащего эфира гетероциклич еского спирта, обладающего физиологической активностью, который расширит ассортимент соединений.

Для этого триалкил- илп диалкилхлорсиланы подвергают взаимодействию с этинилтетрагидропиранолом в среде органического растворителя, например тетрагидрофурана, в присутствии органического основания, например пиридина, при температурах от — 2 С до

+47 C с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Предлагаемый способ дает возможность по1О лучить не описанные в литературе кремнийсодержащие ацетиленовые гетероциклические соединения, которые обладают большой реакционноспособностью за счет подвижного ацетиленового водорода и наличия тройной и

ls Si — Н-связей. Это дает возможность широко использовать соединения в органическом синтезе.

Кроме того, соединения, содержащие пираногый цикл, входят в молекулы многих при20 родных физиологически активных веществ.

Пример 1. Синтез 2,2-диметил-4-этинил4-диметилсилокситетрагидропирана.

В двухгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, 25 капельной воронкой, помещают 4,62 г (0,03 моль) 2,2-диметил-4-этинилтетрагидропиранола-4 (I) и 2,37 г (0,03 моль) пиридина в 20 мл сухого тетрагидрофурана и при перемешивании и охлаждении до — 2 С по кап30 лям прибавляют 3,00 г (0,032 моль) диметил295763

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Редактор Ji. Г, Герасимова

Техрсд Н. И. Наумова Корректор О. М. Ковалева

Заказ 793/10 Изд. Ао 355 Тираж 473 Подписиос

ЦИИИПИ Когвитста по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва. Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 хлорсилана (11) в 5 мл сухого тетрагидрофурана. После прибавления диметилхлорсилана (II) реакционную смесь 3 час перемешивают при комнатной температуре, 1 час при 45—

47 С и оставляют па ночь. На следующий день выпавшие осадки отфильтровывают, промывают тетрагидрофураном.

Фильтрат разлагают водой и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты промывают

5%-ной соляной кислотой, затем раствором соды и сушат над сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,532 г исходного 2,2-диметил-4-этинилтетрагидропиранола-4 и 4,8 г

2,2-диметил-4 - этинил - 4 - диметилсилокситетрагидропирана с т. кип. 93 — 94 С при

11,5 мл; и" 1,4555.

ИК-спектр: С=С вЂ” Н (3310 см >); ==Si — Н (2165 сл ), = Si — 0 (1045 см — т) .

Выход конечного продукта 79% с учетом возвратившегося этинилпиранола.

Найдено, lo -С 62,21; Н 9,47; Si 13,24.

Сы Нзс810з.

Вычислено, %: С 62,26; Н 9,43; Si 13,20.

Пример 2. Синтез 2,2-диметил-4-этинил4-триметилсилокситетрагидропирана.

В вышеописанных условиях из 4,62 г (0,03 моль) 2,2-диметил-4-этинилтетрагидропиранола-4, 2,37 г (0,03 ноль) пиридина и

3,48 г (0,032 моль) триметилхлорсилана (III)

5 после соответствующей обработки получают

5,55 г 2,2-диметил-4-этинил-4-триметилсилокситетрагидропирана с т. кип. 73 С при 3 мм; п в 1 4500

1о ИК-спектр: С=С вЂ” Н (3320 моль); ==Si — 0 (1040 см — >). Выход конечного продукта 82% с учетом возвратившегося этинилпиранола.

Найдено, %: С 63,28; Н 10,00; Si 12,37.

С! 2Н223102.

15 Вычислено, %: С 63,71; Н 9,73; S1 12,39, Способ получения ди- или триалкилсилокси20 диалкилэтини чтетрагидропирана, отличиюи ийся тем, что, ди- или триалкилхлорсилан подвергают взаимодействию с диалкилэтинилтетрагидропиранолом в среде органического растворителя, например тетрагидрофурана, в

25 присутствии органического основания, например пиридина, с последующим выделением продукта известными приемами.