Способ получения 2,6-замещенных п-бензохинонов

 

О П И С А Н И Е 29676I

ИЗОЬЕЕт ЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.XI.1969 (№ 1382932/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971, Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 28Л .1971

МПК С 07с 49/62

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.567(088.8) Авторы изо.бр,етения

Е. А. Титов и Г. А. Подобуев

Днепропетровский химико-технологический инсти им. Ф. 3. Дзержинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-3АМЕЩЕННЫХ и-БЕКЗОХИНОНОВ

Изобретение касается получения полупродуктов, относящихся к классу хинонов, используемых в качестве пестицидов, применяемых в промышленности в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей и лекарственных препаратов. Так хиноны играют главную роль при синтезе важного класса оксикетоновых красителей.

Известен способ получения 2,6-замещенных и-бензохинонов нагреванием 2,6-днхлор-п.-бензохпнон-2,4-динитроореннлимида-4 с разбавленной серной кислотой под давлением при

200 С. Целевой продукт выделяют известным приемом. Способ технологически сложен и практического применения не нашел, кроме того, целевой продукт требует дополнительной очистки.

С целью получения продукта высокой чистоты, свободного от примесей изомеров, и упрощения технологии процесса, предлагается

2,6-замещенные М-аренсульфонил-1,4-бензохинонимины подвергать нагревангпо до температуры кипения реакционной массы в водноспиртовой среде. При этом исходный продукт быстро растворяется и из раствора выпадает кристаллический осадок 2,6-замешенного ибензохинона.

Пример 1. Получение 2,6-дихлор-1,4-бензохинона.

3 г N-бензосульфонил-2,6-дихлор-1,4-бензохинонимина в 90 мл смеси этанол — вода (2:1) кипятят 5 мин, отфильтровывают от нерастворившегося остатка и к горячему фильтрату

5 добавляют 30 мл воды до появления слабой мути. При охлаждении выпадают желтые иголочки, их отфильтровывают, промывают водой, небольшим количеством холодного спирта и сушат при комнатной температуре.

10 Выход 1 г (60%), т. пл. 120 С, по литературным данным температура плавления химически чистого продукта составляет 120 С.

Таким образом, 2,6-дихлор-п-бензохинон, полученный предлагаемым методом, даже без

15 дополнительной перекристаллизации имеет ту же температуру плавления, что и перекристаллизованный химически чистый продукт, полученный другими методами.

Найдено, /а, С! 39,50, 39,73; С 38,24, 38,41; г0 Н 1,26, 1,09.

С,Н,С1,0,.

Вычислено, /а. Сl 40,11; С 40,81; Н 1,10.

Фильтрат упаривают до небольшого объема. При охлаждении выпадают серо-белые

25 кристаллы бензосульфамида, т. пл. 148 С.

Пример 2. Получение 6-хлор-2- (2-окспнафтил-1) -1,4-бензохинона.

3 г бензолсульфонил-6-хлор-2- (2-оксинафтпл-1) -1,4-бензохннонимина кипятят 5 мин

3о в 200 мл смеси этанол — вода (3: 1), отфиль296761

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Т. А. Китаева

Заказ 1161/11 Изд. № 496 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/6

Типография, пр, Сапунова, 2 тровывают от нерастворившегося остатка и к горячему фильтрату добавляют 200 л л воды.

При охлаждении выпадают желтые иголочки.

Их отфильтровывают, промывают водой, небольшим количеством холодного спирта и сушат при комнатной температуре.

Выход 1,65 г (82 ). При перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают желтые кристаллы 6-хлор-2- (2-оксинафтил)1,4-бензохинона (в виде сольвата с одной молекулой уксусной кислоты), т. пл. 237 С.

Найдено, %. С1 10,07, 9,71; С 62,77, 62,90;

Н 4,49, 4,37.

С зН зС10з.

Вычислено, %. С1 10,28; С 62,71; Н 3,91.

Фильтрат упаривают до небольшого объема. При охлаждении выпадают серо-белые кристаллы бензолсульфамида, т. пл. 148 С.

Предмет изобретения

Способ получения 2,6-замещенных и-бензохинонов, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокой чистоты, не содер жащего примесей изомеров и упрощения тех1п нологического процесса, 2,6-замещенные Nаренсульфонил -1,4-бензохинонимины подвергают нагреванию до температуры кипения реакционной массы в водно-спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта

1S известными приемами.