Способ получения 5-бромаценафтенхинона

Авторы патента:

C07C50/12 - нафтохиноны, т.е. C₁₀H₆O₂

C07C46 - Получение хинонов

C07C25/18 - полициклические ароматические галогензамещенные углеводороды

296403

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 25/18

С 07с 49/62

Заявлено 21.1V.1969 (№ 1325361 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1V.1972. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 2Х1.1972

Комитет ло делам изобретений и открытий ари Совете Министров

СССР

УДК 547.567(088.8) Авторы изобретения

ВСЕСО)ОЯН.-". й

Г. П. Петренко и Г. Н. Терентьева

Одесский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-БРОМАЦЕНАФТЕНХИНОНА

Изобретение относится к способу получения

5-бромаценафтенхинона, применяемого в особенности для синтеза индикоидных красителей.

Известен способ получения 5-бромаценафтенхинона, заключающийся в окислении

5-бромаценафтена бихроматом натрия в ледяной уксусной кислоте при нагревании.

Но известный способ получения 5-бромаценафтенхинона отличается большим расходом дорогостоящих ледяной уксусной кислоты и бихромата натрия, низким, не превышающим

10%, выходом 5-бромаценафтенхинона и трудностью выделения его из одновременно образующихся при этом в больших количествах других продуктов окисления 5-бромаценафтена, в особенности 4-бромнафтелевой кислоты.

Целью предлагаемого способа является упрощение процесса и получение чистого продукта с высоким (более 85%) выходом. Отличительная особенность способа состоит в том, что 1,2,5-трибромаценафтилен, растворенный в органическом растворителе, хлорируют до еще не описанного в литературе 1,1,2,2-тетрахлор-5-бромаценафтена, а последний после удаления растворителя гидролизуют до

5-бромаценафтенхинона нагреванием в 90%ной серной кислоте.

Предлагаемый способ проще, чем известный, поскольку используемые хлор и серная кислота значительно дешевле бихромата натрия и ледяной уксусной кислоты, а получающийся продукт не содержит 4-броманафтелевой кислоты и выход чистого 5-бромацена5 фтенхинона в 8 вЂ” 9 раз выше.

Получение 1,1,2,2-тетрахлор-5-бромаценафтена из 1,2,5-трибромаценафтилена.

5 г 1,2,5-трибромаценафтнлена растворяют

1р в 80 ял четыреххлористого углерода илн хлороформа и при 0 С хлорируют сухи м хлором до привеса 3,6 г. После 24 «ас выдержки удаляют растворитель. Остается 4,73 г (количественный выход) 1,1,2,2-тетрахлор-5-бромацена15 фтена, т. пл. 99 вЂ” 100"С (нз спирта).

Найдено, %: С 38,62, 38,63; Н 1,30, 1,36; сумма Cl+Br 59,08, 59,36.

CiqHsBrC1<.

2р Вычислено, %: С 38,86; Н 1,36; сумма Cl+Br

59,77.

Продукт без какой-либо очистки используется для следующей операции.

Гидролнз 1,1,2,2,-тетрахлор-5-бромацена25 фтена до 5-бромаценафтенхинона.

К 4,73 г 1,1,2,2-тетрахлор-5-бромаценафтена добавляют 110 л|л 90%-ной серной кислоты н при энергичном перемешпванни нагревают на

3р кипящей водяной бане в течение 2 час, вы296403

Предмет изобретения

СдНзВг02.

Вычислено, %. 30,60.

Составитель Г. Юагалова

Техред 3. Тараиеико

Корректор Т. Гревцова

Редактор A. Новожилова

Заказ 152oj9 Изд. Мз 616 Тираж 4!8 Подписное

ЦПИИПИ Комитета ио делам изобретений и о-крььтнй нрн Совете Министров СССР

Москва, )К-З5, Раугиская наб., д. 4, 5

Тнвограььни, вр. Сапунова, ливают в 500 мл воды и выпавший 5-бромаценафтенхинон отфильтровывают и сушат. Получают 2,96 г светлояелтого 5-бромаценафтенхинона без примеси 4-бромнафтелсвой кислоты, что составляет 90% выхода от тсории, т. пл. 226 вЂ” 227"С.

Найдено, % . .Br 30,28; 30,45.

Способ получения 5-бромаценафтенхиноьн, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты и выхода целевого продукта, 1,2,51рибромаценафтилен подвергают хлорированию в среде органического растворителя с последующим гидролизом продукта хлорирования в серной кислоте и выделением целевого

ТО продукта известными приемами,