Способ получения аминоалкилтиоалкил-акрилатов

 

О П И С А Н И Е 302340

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

МПК С 07с 149/24

С 07с 153/07

Заявлено 05.Ч.1969 (№ 1327980/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 28.IV.1971. Бюллетень Л 15

Дата опубликования описания 22.Ч1.1971

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547.379.1.07(088.8) Авторы изобретения

М. А. Коршунов, P. Г. Кузовлева и Л. В. Хохлова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ АМИНОАЛКИЛТИОАЛКИЛ-АКРИЛАТОВ

ИЛИ МЕТАКРИЛАТОВ

Изобретение относится к способам получения азот- и серусодержагцих мономеров, в частности к способам получения трет-аминоалкилтиоалкиловых и бис-(трет-амино) алкилтиоалкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот.

Мономеры, имеющие в своем составе атомы серы и аминогруппы, могут найти широкое применение в производстве синтетических каучуков и латексов, присадок к маслам, ионообменных материалов, пластических масс и других полимерных материалов, обладающих ценными свойствами.

Предлагается способ получения новых мономеров, содержащих атом сульфпдной серы и одну или несколько третичных аминогрупп,— трет-аминоалкилтиоалкиловых и бис(трет-амино) алкилтиоалкиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, — обладающих новыми свойствами.

Способ основан на каталитической переэтерификации низших эфиров акриловой и мтакриловой кислот спиртами, содержащими сульфидную серу и одну или несколько амипогрупп, при кипении, В качестве катализаторов процесса могут применяться алкоголяты щелочных и гцелочноземельных металлов, алюминия и титана.

В качестве ингибиторов полимеризации прпбгеняют обычные ингибиторы радикальной полимеризации, например ароматические амины, фенолы, аминофенолы.

Способ позволяет уопешно получать как метакрилаты, так и акрилаты, выход мономеров составляет 70 — 80% от теоретического. Способ основан на использовании низших, например, метиловых или этиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, которые производятся в крупных масштабах отечественной про10 мышленностью.

Пример 1. ДиэтиламиHоэтилтиоэтилакрилат.

А. В колбу, снабженную термометром и присоединенную к ректификационной колонке, 15 загружают 44,25 г (0,25 г.моло) диэтиламиноэтилтиоэтанола, 43 г (0,5 г.лоло) метилакрилата и 0,2 г фентиазина. От смеси отгоняют примерно 1 лл метплакрилата, затем вводят 1 лл раствора метилата натрия в ме20 таноле, который готовят растворением 1 г натрия в 10 л л безводного метанола. Вначале в смесь вводят 0,4 лл метнлата натрия, затем через каждые 15 лтин по 0,15 лл. Смесь кипятят, отгоняя образующийся в реакции мета25 нол в смеси с метилакрилатом при температуре паров 62 — 64 С. По содержанию метанола в отгоняемой смеси, которое определяют рефрактометрически, устанавливают конверсию. Затем от смеси при пониженном давле30 гпш отгоняют не вступивший в реакцию ме302340

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Тсхрсд Л. Л. Евдонов Коррскгор 3. И. Тарасова

Редактор О, Кузнецова

Заказ 1634/16 Изд. № 680 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тилакрилат, ректификацией остатка в вакууме получают 41,29 г (71,5% от теоретического) диэтиламиноэтилтиоэтилакрилата с т. кип.

113 С/2 ям рт. ст.; п о 1,4860; d4O 0,9985;

MRS найдено 66,41; вычислено 66,12.

Найдено, %: С 56,94; Н 9,22; U 6,12; S 14,07.

C1i Н2102NS.

Вычислено, %: С 57 14; Н 9 09; N б 06;

S 13,85.

Б. В реакцию берут 44,25 г (0,25 г моль) диэтиламиноэтилтиоэтанола, 43 г (0,5 г лволь) метилакрплата, 0,2 г фентиазина. Реакцию проводят в присутствии 4 лил тетрабутилата титана. Получают 43,89 г (76% от теоретического) диэтиламиноэтилтиоэтилакрилата с т. кип. 113 С/2 мм рт. ст.; II2DO 1,4861.

Пример 2. Диэтиламиноэтилтиоэтилметакрилат.

В условиях примера 1 из 44,25 г (0,25 г. моль) диэтпл а миноэтилтиоэтанола, 50 г (0,5 г л1оль) метплметакрилата в присутствии 2 л1л тетрабутилата титана и

0,2 г фснтиазина получают 51,45 г (840/0 от теоретического) диэтиламипоэтплт11оэтплметакрилата с т. кип. 126 — 127 С/2,5 л,11 рт. ст,; и о 1,4850; d4о 0,9875; МКп найдено 71,12; вычислено 70,74.

Найдено, %: С 58,83; Н 9,28; N 5 35; S 12,65.

С12Н2з02NS.

Вычислено, %: С 58 78; Н 9 39; N 5 71;

S 13,06, Лпалогичпые результаты получают при замене фентиазина равным количеством дифенил-п-фенилендиамина.

Пример 3. Бис-(диметиламино) изопропилтпоэтилметакрилат.

В условиях примера 1 из 51,5г (0,25г ноль) бис-(диметиламино) изопропилтиоэтанола, 50 г (0,5 г моль) метилметакрилата, 0,2 г фентиазина в присутствии тетрабутилата титана получают 56,58 г (82% от теоретического) бис(диметиламино) изопропилтиоэтилметакрилата с т. кип. 130 — 131 С/1 л1,11 рт. ст.; п2о 1,4846;

d4" 09927, МКо найдено 7925; вычислено

79,30.

Найдено, %: С 56 38; Н 9 44; N 10 47;

S 11,26. 1 3H26O21U2S.

Вычислено, %: С 56,53; H 9,55; N 10,21;

11,68.

П р и мер 4. Бис-(диметиламино) изопропилтиоэтилакрилат.

В условиях примера 1 получают бис-(диметиламино) изопропилтиоэтилакрилат с т. кип.

110 †1 С/1 л м рт. ст.; n 1,4862; d,o 1,0001;

MRS найдено 74,80; вычислено 74,68.

11айдено, %: N 10,61; S 12,06.

С12Н24С12 12 °

Вычислено, %: N 10,76; S 12,31.

Способ получения аминоа IKHëTIIoàëêèëакрилатов или метакрилатов, oTRLLYQloLLLLLLLcJI

33 тем, что низший эфир акриловой или метакриловой кислоты подвергают переэтерификации спиртами, содержащими сульфидную серу и одну или несколько аминогрупп, в присутствии катализатора, например алкоголята ще35 ло1ного металла, при кипении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.