Патент ссср 303315
0 П -И (-: А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
ЗО3315
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельсгва ¹
Заявлено 18.VI II.1969 (№ 1362242/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 13Х.1971. Бюллетень ¹ 16
Дата опубликования описания 1ХП.1971 !ПК С 07с 53/02
С 07с 51/16
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.291.07(088.8) Авторы изобретения Н. М. Бурмакин, М. Ю. Берман, А. М. Савинова, Л. С, Фишман, Л. М. Коган, Б. М. Недельченко и M. М. Логинова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЪ1
Изобретение относится к способу получения муравьиной кислоты.
Известен способ получения муравьиной и уксусной кислот окислением древесины кислородом или воздухом в воднощелочной среде под давлением при повышенной температуре.
Предлагаемый новый, неописанный в литературе способ дает возможность получить
67% муравьиной кислоты при производстве мукохлорной кислоты.
Он заключается в том, что фурфурол подвергают окислительному хлорированию при температуре от — 5 до + 120 С, .предпочтительно при 90 — 100 С,,и молярном соотношении между фурфуролом и хлором 1: 2 — 1: 15, предпочтительно 1: 5,8 — 1: 6,5, а муравьиную кислоту, полученную наряду с мукохлорной кислотой, затем выделяют,из конденсата путем нейтрализации хлористого водорода основаниями с последующей отгонкой муравьиной кислоты, Пример 1. а) В реактор колонного типа диаметром 48 я.1г и высотой 400 лглг, снабженный барботером для диспергирования хлора, дозаторами и вводами для фурфурола и циркуляционного раствора, а также змеевиковым теплообменником, выводом для реакционного раствора, термометром и холодильником с ав10 тономным отводом конденсирующейся жидкости, перед началом опыта заливают 365,н.г концентрированной соляной кислоты, нагревают до 98 — 100 С и при этой температуре непрерывно .подают 34 г/час технического фурфурола, содержащего 97% основного .вещестisa, 147 г/час хлора и 327 и.г/час концентрированной соляной кислоты, которую в ходе опыта после выделенич мукохлорной кислоты (МКХ) из реакционного раствора заменяют на циркуляцпонный раствор (смесь маточного раствора, промывной воды и конденсата ,или смесь только двух первых компонентов).
25 Образующийся реакционный раствор непрерывно отводят со скоростью примерно
470 г/час. Ход опыта представлен в таблице, 303315
Вывелено нз системы ннркуляцнонного раствора
Получено нонленсата
Содержание в нонденсате, % выделено, н
Получено, г
Выхон, ж
Взято, н
dl х
dd
Ь х о
l d»
o «
ld x о в х ан о х в х х о> х н о х а ох
1» о Х х
»
d ÑÎ
«Р»„ о з I о о,«» х ос» о xl-Oo ххо н ах о
t о
dd о а хо х
f х о
О dd аа х о хв
» хО х
«х
» х о х
„а
« х о
dl в, н о х аo
ld х о а в в х о
С» х,е, о е
« о
o o
l»
o o х а» о
О х
< о х = о
l о а хо х х
Л а х" а о о
v
1
4 1550
2 1655
6 1475
О 1605
2 6285
230 гго
880
103
219 19
218 91
217 90
217 90
871 91
770
1364
1814
7573
295 — 15
490 гоо зоо
900
51
214 — 11
102
86
94
98
5795
П4
74
373
83
54
69
20,0
16,6 гг,о
21,4
20 0
33
37
37
33
103
102 из
Предмет изобретения
Составитель Г. Марголииа
Редактор T. Г. Шаргаиова Техрсд А. А. Камышиикова Корректор В. И. Жолудева
Заказ 1745i9 Изд. № 734 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4 5
Сапунова, 2
Типография, пр.
Конденсат содержит около 0,6% мукохлорной кислоты (колоночная хроматография).
3а 16 час получают 373 г конденсата, содержащего 134 г муравьиной кислоты, выход
53% от стехио м етр ии. 5 б} В реакторе колонного типа диаметром
48 мм и высотой 250 мм, снабженном барботером для подачи газов, змеевиковым теплообменннком, термометром, холодильником с автономным отводом конденсирующейся жид- 10 кости, нагревают до 98 — 100 С 275 г циркуляционного маточного раствора, полученного в количестве 490 г в предыдущем опыте за
16 час. По достижении этой температуры непрерывно через барботер вводят газовую 15 смесь хлора и воздуха, подаваемых со скоростью 0,1 и 0,4 л/мин соответственно, до прекращения выделения конденсата. Остаток и конденсат собирают и анализируют. Ва 15 час получают 130 г конденсата, содержащего 32г 20 (выход 22% от стехиометрии) муравьиной кислоты, 26 г хлористого водорода, 67 г:воды, 5 г органических веществ и 140 г остатка, содержащего 124 г органических веществ, 14 г воды и 2 г хлористого водорода. 25
Суммарный выход выделенной муравьиной кислоты от стехиометрии, составляет 53, +-22 = 75%.
Для разделения муравьиной и соляной кислот нейтрализуют хлористый водород карбо- 30
H 2T0 M Hа TP H sI B KP QI dI 0+0 kI Hoé KodI 0 o ., cH а 0iIIен ной обратным холодильником, дозатором конденсата, термометром и мешалкой, используя на 250 г конденсата, содержащего 83 г муравьиной кислоты,и 50 г хлористого водорода, 150 г 50%-ной суспензии карбоната натрия, что соответствует 3%-му избытку от стехиометрии. После отгонки от солей при атмосферном давлении получают 260 г водного раствора муравьиной кислоты, содержащей 40
78 г основного вещества. Степень, извлечения муравьиной кислоты составляет 94%.
П р,и м е р 2. Используя аппаратуру и методику эксперимента, примера lа, в реактор непрерывно подают 33 г/час перегнанного фурфурола, 146 г/час хлора и 310 мл/час циркуляционного раствора. Образующийся конденсат, содержащий 22% муравьиной кислоты, непрерывно отводят со скоростью 40 г/час.
3а 16 час подают 528 г (5,5 моль) фурфурола, 2340 г (33,0 моль) хлора и 6345 г циркуляционного раствора. Получают 625 г конденсата, содержащего 140 г (3,0 моль) или
55% от стехиометрии муравьиной кислоты.
П р,и и е р 3. Как в примере lа, в реактор непрерывно подают 34 г/час 97%-ного фурфурола, 146 г/час хлора,и 310 мл/час циркуляционного раствора. Образующийся конденсат, содержащий 47% муравьиной кислоты, непрерывно отводят со скоростью 22 г/час. 3а 8 час подают 272 г (2,75 моль) фурфурола, 1170 г (16,5 моль) хлора и 3370 г циркуляционного раствора. Получают 180 г конденсата, содержащего 85 г (1,85 моль) муравьиной кислоты или 67% от стехиометрнн.
1. Способ получения муравьиной кислоты, отличтощийся тем, что, с целью увеличения выхода, фурфурол .подвергают окислнтельному хлорированию при температуре от — 5 до
+120 С и молярном соотношении между фурфуролом и хлором от 1: 2 до 1: 15 с последующей отгонкой муравьиной кислоты или смеси муравьиной и соляной кислот, из которой муравьинову.ю кислоту выделяют ректификацией.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 90 — 100 С.
3, Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении между фурфуролом и хлором от 1: 5,8 до
1: 6,5.
