Спосов получения 2-нитро-з-кетосульфонов

 

О П И,;С А, Ц" Е 303318

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союв Ссветскик

Социалистическиа

Рсспублик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 17.V.1968 (№ 1241593/23-4) с присоединением заявки _#_Приоритет

Опубликовано 13.V.1971. Бюллс гоп ь № 16

Дата опубликования описания 28Х1.1971

ИПК С 07с 147/02

Комитет по делам изобретении и открытий лри Совете Министров

СССР

УД1 547.279.53 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

И. Г. Турянчик, Т. Э. Безменова и П. И. Пархоменко

Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 2-НИТРО-3-КЕТОСУЛЬФОНОВ

Мольное отношение а-оксисульфолан: Н. О, Время реакции, час

Температура реакции, с

Выход 2-нитросульфоланона-З,, (ат теории) 5

1:3

1:3

1. 6

1:6

1:6

10 1:6

1:6

1:6

10,6

23,0

12,5

34,5

40,7

44,2

36,3

15,3

1,5

1,5

6

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к получению новых производных сульфонов, в частности 2нитро-3-кетосульфонов, которые могут найти грименение в качестве комплексообразователей и полупродуктов для синтеза модификаторов в текстильной промышленности, поверхностно-активных и биологически-активных веществ.

Предлагаемый способ нов и не описан в литературе, полученные вещества также новы.

Способ заключается в том, что 3-оксисульфоны алициклического или циклического ряда обрабатывают азотной кислотой при температуре 60 — 90 С с последующим выделением продуктов известными приемами.

Пример 1. Общая методика нитрования

3-оксисульфолана азотной кислотой.

В реакционной колбе растворяли рассчитанное количество дважды перегнанного 3-оксисульфолана в бесцветной 55%-ной азотной кислоте.

Реакционную смесь нагревали при определенной температуре на термостатированной бане в течение заданной продолжительности опыта, затем реакционную массу охлаждали до 5 — 10 С, выкристаллизовавшийся продукт отфильтровывали, промывали на фильтре водой и сушили.

Данные опытов приведены в таблице.

Пример 2. Нитрование сульфоланона-3 азотной кислотой. 1,06 г (0,0079 люль) суль15 фоланона-3 растворили в 3 мл 55%-ной. чистой азотной кислоты, нагрели до 70 С, прибавили кристаллик iUaNO2 (для инициирования реакции) . При этом немедленно наступила бурная реакция с выделением бурых окислов

20 азота. Реакционную массу при 70"С выдержали еще 1 час, затем охладили до комнатной температуры, отфильтровали кристаллический продукт, промыли на фильтре бензолом и высушили. Выход 1,5 г (81,2% от теории) . Пере25 кристаллизованный из воды продукт плавится при 172 С с разложением.

Найдено, % .. С 27,14; 27,30; Н 3,32; 3,46;

Х 7,51; 7,53; $17,25; 17,50; мол. вес (в камфоре) 183,3; кислотное число 621,3.

30 С.)HsNOs$.

ЗЮЗЗ18

Предмет изобретения

Составитель Е, Устинова

1 сдактор Т. Г, Шарганова 1скрсд Л. Л. Камышникова Корректоры: Л. Николаева и В. Петрова

Заказ 1777/6 Изд. М 733 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, М(-35, Раушская наб., д. 475 1 нпографня, lip. Сапунова. 2

Вычислено, % . .С 26,81; Н 2,81; N 7 81;

S17,89; мол. вес.179,16; кислотное число626,2.

В ИК-спектре продукта имеются полосы поглощения (в сл ) при 482 ср., 540 о.с., 562 с. р., 606 ср., 622 сл., 685 о.сл., 730 о.сл., 786 пл., 795 с., 815., 920 ср., 995 с., 1047 с., 1146 †11 (дублет) о.с., 1220 пл., 1262 о.с., 1292 с., 1360 о.с., 1422 с., 1630 о.с., 1710 о.с., 2940 с., 3012 с., 3430 с. р., подтверждающие предполагаемую структуру 2-нитросульфоланона-З.

ИК-спектры получены в таблетке с бромистым калием на спектрометре UR-10; обозначение: сл. — слабая, ср. — средняя, о.с.— очень сильная, пл. — плечо.

УФ-спектр нитрокетона (С=0,5 10 злоль/л, растворитель 95о/о-ный этанол) имеет максимум при 27 ллк (1ов= — 10,9) и мнннм и :р:t

233 ллк (1он=-З,З).

1о Способ получения 2-нитро 3-кетосульфонов алициклического или циклического ряда,отличаюи1ийся тем, что 3-оксисульфоны алициклического ряда обрабатывают азотной кислотой при температуре 60 — 90 С с последующим вы15 делением продуктов известными приемами.