Способ получения -замещенных алкоксианилинов

 

Союз Советских

Социвлистицеских

Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22} Заявлена 13.01.69 (21) 1297221/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (51} М. Кл.

С 07 С 87/52

Государственный комитет

Соввта Министров СССР на делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07.76, Ьюллетень Мо 27 (45) Дата опубликования описания 15.02.77 (53) УДК 547.551,1..07 (088.8) (72) Авторы изобрЕтЕни я A И. дядченко, А. С. Тараненко, K. III. Бурмистров и Э, С, ипмтова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И вЂ” ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКОКС11АНИЛИНОВ

Изобретение может широко применяться в химии полимерных материалов.

Предлагается новый способ получения неописанных в литературе Й вЂ” замешенных алкоксианилинов, заключающийся в том, что алкоксианилины полверб гают взаимодействию с а — метилстиролом в прнсут-! ствии каталитических количеств иода при нагрева;нии до 180 — 200 С с последующим выделением це левого продукта известнымй приемами.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью

025 л, снабженнучо обратным холодильником, ме- 10 пилкой, термометром, капелькой воронкой, загру- уают 6(. мг- (0 496 го моль} и — Фенстидин ц (0,0038 г моль) йода кр сталлического.

Нагревают реа; пион .ую массу до 85 ",; .,; этой температ ре в течение 5 ac мечлеиио: —; —,-::..3;Iaâляют 162 мл (1,24 гемоль) а — метилстт!ро::a. -re.,; реакционную массу выдерживают при -e;..;

180 — 190 С в течение 5 ьзс. По окон ани!и Вьп =--:.:.хки реакь!Иоииуто м!асс; подвергают Вакуум-разгс;-.—:.-е, 0T6HpaH IleIIeBpo фраки!и,о ilpH TCMriepaTvpe ки:-Венин 137 — 184 С 3 мм рт.ст. Попу-.ают 122,6" г т!1 — (изопролипидеифенип!} — и- фенетилииа, что составляет 97%, считая иа загружишый и -феиеЧидин.

После перекристалпизации из изопропипового о

° спирта температура плавления 81,5 -- 82 С, Продукт хорошо растворим в бопьивптстве органичес- 25

Йих растворителей, не растворим в воде, разбавлентых кислотах и щелочах, 1 IgHgINO

Вычислено,, a . С=- 80,00; H= 8,24, 1!f 5,49.

Найдено, %: С=- 80.00; Н=- 8,35, 1!1 5,51, ! 1ол. "oec В.-.т!Иьс:.ïiiblé 255,0, Моп. вес кай!д::-.иные, 270,3.

П р Ii м е р 2. В Kpj rJI0+OHH) II K0 á eMKocTblo 0,25 .:.. снабженную обрагным холодильником, меша .:::.о1 ., терн.Вметро.;:! капелькой воронкой, загружа;-ат 66,6 г (0,54 г.моль) и — анизидина и 1 r (Г.00!38 г"„толь) к;.!илаппического йода. 11агревают

Осo

:р:-,".:::.и они-ую масс...;ы 195 С и при зтои темпера- тт-.:;,". " те !о лис 5 час ь!едпенно п1ибавлятот 162 мл (1!24 г-мол:::) о — ь-, ет- ".ст.рода, Зятем реакционную масс -< выдс" жз!Валет !гii 18ч — 190 С В течение 6 час.

П!Оспе Выл;-p;;::сп 1!-. .;" .ионную массу подвергают :"..;", ;..: -:-а-"-Он;;е, стт ;3::л !!ая целевую фракцию при

Ь

1 олу-!ают 1! . .16: — (из<злрошглидеифепил)

; ..-.-!.,Впяет 82"c, cчитая IIa загру-!!о!1е .: .;. ::-.":.C и ч!и та!или из изои1!ОиипоВОГО о сг!то-"- =. "::: "- ения 8>,6--86 Г Продукт

P хог !и О >ас-вc:.::.;.,-,.3;II пиис1!е а1и аиических растворится:,;-и::!:О1е! ри;! и в< де, разбавленных

Составитель Л. Мал ыгдева

Редактор K Бердннк Теарад И Алдрейлук Корректор H. Бугакова

Закаа 4890/3l5, Тнраяг 575 Подлнслое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCP ло делам изобретеллй н открытий

1 I 3035, Москва, Ж-ÇS, Раугнская наб., д, 4!5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

С1 6Hi9No

Вычислено, %: С= 79,67„ Н= 7,88; И=6,81 найдено, %: С= 80,80; Н= 7,89; И=5,83

Мол. вес вычисленный 241,0.

Мол. вес найденный 229,7. б

Пример 3. В круглодонную колбу емкостью

0,25 м, снабженную обратным холодильником, тер- мометром, мешалкой, капельной воронкой, загружают 81 г (О,53 г моль) 2,5 — диметоксианилина н л

1 r (00038 гармонь) кристаллического йода. Нагре вают реакционную массу до 190оС и при этой темпера. 16

type в течение 5 час медленно прибавляют 162 мл (1,24 гамоль) а — метилстирола. Затем реакционнуЮ массу выдерживают нри температуре 180 — 190 С в течение 7 час. После выдержки реакционную массу подвергают вакуум-разгонке, отбирая целевую фри-16 цию при температуре кипения 145 — 185 С/3 мм рт ст

Получают 86 г N;- (нзопропилиденфенил).2,5 диметоксианнлина, что составляет 60%, считая на эаг ружениый 2,5-диметокснанилин.

8 6г3

После перекристаллизации из изоприлового спирта температура плавления 102 — 103 С, Продукт хо. рошо растворим в большинстве органических растворителей; не растворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах.

Ст Н т йОа.

Вычислено, %: С= 75,28; Н= 7,75; N 5,17„

Найдено, %: С= 76,17; Н= 7,96; N 5,12, Мол. вес вычисленный 271,0, Мол. вес найденный 259,8.

Формула изо бретения

Способ получения N-заме щенных алкоксианилинов, отличающийся тем, что алкоксиани лины подвергают взаимодействию с а — метилстиро лом в присутствии каталитических количеств йода при 180 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.