Способ получения (д//с-пропенил)-фос< кислоты или ее производных>&оновои
О П И С А Н И Е 304749
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н йАТЕБТУ
СОюз Советских
Социалистическик
Республик.) !1!33!Сп)1!1й о г патента ¹
МПК С 07(9,(38
Заявлено 23.Х.1968 (№ 1280004 23-4) 11риоритст ЗО.Х.)967 и 15Л .1968, «з 729 .18 и ¹ 679203, СШ з, Комитет па дала!и изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликоваги? 25.V.1971. Бюл leTC»», «1 17
У, 1 К 547.118.07(088.8) 1 !1 1 2 Оп, б, 1 ii i((?13 i!!!» 01111сс11! 11!1 2, !. с 1 . .1, 1> 1
Л!3то)? ы изобретеип»
Иностранцы
Бартон Грант Кристенсен, Вильям Джозеф Лсанза и Томас Роберт Беатти ((осдинснныс Штаты 73«!е)?икп) 11ИОстРс!ИИ 231 ф11)?х!2
«Мерк энд Ко., Инк» (Соединенныс Штаты америки) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Д(т С-ПРОПЕНИЛ)-ФОСФОНОВ ij
КИСЛОТЪ1 ИЛИ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ
13 !i
Н С вЂ” С==C — i 0Н
)1зобр тспис относится к пот, !спин? ((((((и)?Оцени.1) -фосфоповой кислоты и ее lip0112i301пы«, которые могут найти:1рих!енсние Ii к210СТБЕ ИСХОДНЫХ ДЛ11:IОЛХ !СПИ)1 фОСфО;?О;? сlll:1 i 0 с к и х с 0 сди и !. и и Й, О б 1 сl дсl 10 LI j! х ц н l i Ь1 3! >! б 2 ктср ицидным и свойс113!1 ми.
11рсдложен способ получения ((((((-проц!ПИ(1) -фОСфОПОIЮИ l(l!C. !OÒÛ ИЛИ С !IPO!l:3БОДНЫХ обшей формулы где H, — 130.!!?)?o. 1. У!л I3(),Loj?oдн!1й,,?;1,1:!«;!,1 !
1 1 ll C0>1C .0О)) 23? !О!11 И 1! !" сlТ!!011, 3 сl н,l 10 1сl!(? i!1,!! Il с 1!
Б том, 1то (;!31?)icp и»1 смесь (-)-) и ( изомсров ((1((с-1,2-эпоксипропил) -фосфо:.оной
li,l11 c! эф;!Рo!3. и.. Ill 00 1СЙ ют Бзаимодейсгвик? с Босстан;1влпва!Оlцп
2ГCÍÒO)!. РссlКЦ!!» 310)КС! ОС IЦЕСТ13:1» I 1>C» широком интер !3(3.1 T(м пер атур, 1211ри 31 с;) о г
---50 до +150 С. В ка !сствс Бо, cT21!2; liiii;iющего а:eIIT2 приме:1»ют, нап„?Ич .р..ол;1 м(т а;1.1 0 13 (х;1 О;? и cT!>l и и л и у к с у с и О к и с.1 ы Й х р О 31, сульфат железа, хлористое олово и друг:1е), йодистый водород, кс21)гогенат, тиоциапат, соединспи» трсхвалснтногO фосфора, г»л? г цид фосфони», жслезокарб?с?Иильныс сс?.Дипс-!
111» и дРУг.10.
П ?Оце>сс жсл ате 1LI!0 гl)?ОБОд. 1гь,Б среде штсзтного растворителя, напри)1ср Б воде, НСОРГ21311с!ЕСКИХ КИСЛОГБ«, ОРГан Ш СКП«КП. l!?тах, эфирах, !3 Iíåð гной атмосфере.
Г)р и м ер 1. К раствору 7,4 г (0,0,> .!!оль) монобензиламх!013иево: o (--) - (!(.:((-!,2-эпоксипрОГIИЛ) -фОСфонаТ2 13 150 .1!.! «!" СТСИОII 1 ИСЛО! р гы добавляется в атмосфере углекислого F222 смесь 130 .1(,1 0>6 и. Хлористого «рома i! 50.1!.т уксусной к !слоты. 11олученный в результате раствор выдерживается пр:l 25 С в гс1е: и.
15 .1(ия, а затем ко:!цс;1грирустся в Б;1куумс досуха. К сырому остатку, !io.l 1 .!ном, т,;,кич образом, добавл»ется 50 3ил бсзвод:1;го эг1нола. Смесь затеч кип11Т1!тся с обрат ь;м холодильником в течсн !с 10 л(ин и фильг;?усгс)!, орячей для уда lc!111» любых псрастворимы«
2р веществ, которые могут:1рисугcгзовать. ПосЛС О:>;;1 2ЖДС:1И Я фп.1 L>T)? 1Т(1 ОС;IЖ Ь1СТС >1 )10110О Е 113!! 1 сl I «101!11 С13 1 11 СОЛЬ (П i((- П )? О I i 1111Ë ) - ф 0 С ф 0новой кислоты. Псрскри T2ëë:è2öæii 1!з 90",,? ,изопропа1)ола и 10",0 годы пол. !ают:1;!сох ю
МОНОбЕНЗИЛ(1М)!с?ППСВ3 i(! СОЛЬ (((((С-ПрОП НИЛ)фосфоновоЙ 1!c20TI!; т. 1!Li. 155 — -157- С (leкантация).
П р и м ер 2. В 250 .1!.1 6 ii. 1-)С) растворяется 27,8 г (0,1 л;(?.(ь):снг,тгидрата сульфата
Ж . .Г! :<11 (. I! . 7<,1. .<, 1:!. ;(. ();., 1.3<)() .:I ..(В ((),(!.7 .)<,),< », <, <.)! < >< (!! > ". )!, )! (,, ) ) ), ( ((»/((- f -. /!(<) (в i! I: r 1
),,.I
17, ) (-l l 7 (((I 1
Г )(:3 (), i),ft : I< ...(!, . ) . (; ) ) I I I i l Г, l l < .. (7, I I ) ; °, 1: (°,, I I I i (I (( > .,I 4 ) ) I I(t. " 3 (! (! < ) (I )!1 33< I .I 3<) I:>,7I1,>,,1(1, 1 1, )),! >() ., « (I! (r t< I,> (Г),, i: ) I tt:," (, ) )(), : ) < ) ) i! )(I l >(r f. I (/ )! <1 -,);(.,1, (>(:! ;, Р !) I :: . 1:1 . . ",).г . !! (!):(,l I ),(. < I (I . 7 ), ; ),,(<.").(() ((<:31(;7:I(! I . !(;::.(::., I t.(I; :.;, . 1;!" 1(; Г)) ) - (). ) )() (I t, ),.(), "< ! " (", If : . «! 3()1. 11 3, !(), (. !,, . —.! ),,< ( 1 ф„)(!!,:(3,:,.1,: 1:,;,: !. I.)!I:))« f)!(<. 1(") I ) (. (! .:.«.;, .:, <,:. r) (. I» В !, (, l < I 1: I (, !, !, I » ) I 3 (I Г < ) )() (((((I ((111»:.:< (!,(i, I, . II .. s< . > .,I(! <) (:(I i ,(1 I В!i .! : (».,! .I: :,:;:r. I, :. i),, (— (Г, 1,",, i,I ; ) 1: t) "(>I, );(7,. (,!!(<, (< .(„I I (),, ;,, () .:;. (71 I I. (7 (3(t 7 ;!)((. (, . <Г".<7!(Г!> (f ;!.! ;() f! .<1 Г:! ():(Г 1) r ! (((:1:.f: 7() r>(/(1! 1 <7 ) ((7! 1:l f1f<1, f<() <():1:1:) (7 Р;((!ë-! .:1 »< 7Рит(.—.1) Злв,-.в(:,: .: 13((:, .) 1(<)(7 !I>(r I > I; (. I I< « ) <. (< I 1(>I(f il("(I f ((, r tt -Г(3()Р(1, .: . () .:, .Г„.,()<1,»: С» ;(:), i; I!),:1(:В(<) ..<) .,1(, (! .1. 7(j(, ! -r.()rtrt) ((S Г(7 (7)1(7 <): В<1 !, 1 . )(. !3;) (! < t ) < r . ) ,t(I.! :I )1,)";., "; <,1<,1<"1 " (> )),) ) < I)-, (I . !I ((!. ), ;
С !i, < ) (7 .7 I (;(; (< 1 () !!!//. . (r.,"r(I (" Р )l 3 (ilf:.();(< ) (),";! Ë,,,>, В I>lf) ) / /), ), < (()Г!f!. i " ()< I<:(7(. (."(,1. I(I,Sl!(i!<, ) ;, () -), H(7 .((! <) )I 3(7 !(>(11)) I () I<1, I <,1 < 1 < < 1, ) « ()(>! I. I
Ф 7 1(() )3 < Й 1» (i . I -. ::, t < .," . " 1 . 1
ЕВ(7((,:I,(3((I:I!(.(3(7(1. I:: I(71 1.:! I:I . . 11) 3; 1.(: (17С)(11, I (3(((!I(7 H):! . <,1(<1:,:((7 t l!. >11()..(, )1! I H r.< I (S! ) 0 -!!(7l! I r >,, i, i t (3(: ) )(;, (1<);; (< Л . (3((, 7() );, I;I (. ),>! (l (. 1 t < ) t ; 1 ; I r. (I, : () () 3 ) I 1 () () )(I ) (! (I (3 . . > 1 1 (().!(» . //(I (!1(. I. i, -t(),; < )(!II< (()Il, .(,. .I()i l, < ) ! -» <(() < .))) „::((! ! I:!;(-!. / !< )<в(1 ( (< () ). ) .. (3 . .:3 > "! )(I t (. () ),, 1,,,,, :()(<;Г((Г (1 ) ), (1.:! ) ()(,,1. < Г,(;.), (;:1 7 ;, . 1 1<,) . ) (>1. <(! ) )В;,<,1, 1,;!(,; ., (:,;< 75 ())) 1;; ) (r!,;(1,!i, (,, ),, )< (11) ):(((« :Г; (1: 1! ), !,» . ", ., .((< ;:;,!. !, 7 7, i i),() ) ., i, ) <. в)(.(,) ((,! ) ., / ).;1 (11< I, I:t< 3 1 )) 1 « > в (< > 3<) ! <(< (3)") (<) : ) " < 1 !", <(» ". Ь I . I > (I ! ,) ., <, !" r I i t. 3 ) ! « (,\ ),, (.) ) (,1,<... . .. (:.((1-; . ()(, <,)1:. ):, )«, .,!, (Г „() (< (Л/)(1 Г (< 1" ) ), (! )3;:;(;(;tr. I 1() Г 1 Г : )(1((r l()(I :;. ".. :1:,:((: .,(((" - :((;. (.:7 (. (<:() 1:(! .Il:, ):1, (,)(. . „ > (,,) ). .;! .; <.;.:!(— ()()," .< (.i . I, I:(.l- I /< :( (::, (:!. () -< .t() r) 7 (:,t; (I --» i!(;.7 — -!(. :!В. I (t ): 1.1) ((>(,) < >В> )1: ; (.1,, I, 1(.(, . (((1. . ) .1(. .)и ) t!(l ) . 1 (« ) («) ) 1, . )-,,) (((/ (I ;I r: : )S .) . <; ., )I. .;. I < () ),. )(. 1 .:, .) (. . )/(, <((:!(. (! ). 1 ) > )(1((. < (, >,!)! ., . : (. . (: ) < . / <) ) < < i l L (t I и О )I Ь > ": IL > L (1 I 3 . ) . (!, L > !,(I Г,, | !. „, f!,! Ii!3 ) 0,.<>II .1 ):! (() j . . j t ./? ., I I j) )<(| О 1. -) (!) l (! ? / < ) ) О .. (И . > < . J - . 0 .. 1 1 0 . (< !, Г()) О 1, 3! II 3 <1 0 I! il II » t! t 3 i j:i(; . I .I :!,1 <,!. 1, ( ((>;:;! ° (1:I(„ !!I!If1(| | „, I I>!:1 :), !) О,.>().:О !. (>» <, (; « (А . ) !, > .: t L l . I . ! i I !) t > l, j L i ): . (! «: 1 )1 .!) t :I, I IL! I !> 3 0 (> ):; 1!!1, j i -/! ) 0 >,,<.><» !,1,>< 3 ((! !,,) — Г / < ? (— !, - . . 1 | ) (. 1 1 > ) . ):,, ((и < и.) . !,, 13 " 1! I .11 0 . !t! I I, .1<). I, I,(t. I 0 ), /i I < f> (f! ! L(|(I(<,i(.".< — ll!)t! : !.:I. (-(!() I I:, !,I,)):tI. Гj < tl . (f> > (1 (i!/t (.(, /»(.> >(«1(.(( фОL ((>(» I (i: I >L!, f) <»1:I. .I (.>. :! ) . I!. I,< .. ((! I I I I .., IО,(/...Г. (t >(, !L)()((i!, )(L ." 3: > )1tl»l i!>)f>,i, )! !.:. . К L I j.j) I; i<,.I(.((.;;::",,„, (;<|. |! . Г,.,IО, I» ) I !) I :1 Ii«, 11 "J) L.),;L ;;i I 3;(L,,,.: ,) " ii: ;I );I ) 0 j,, .1 I >I(, .(;) L:!(< ! ii ) i 0 f), L .; Ь t l I О . > Д d . 1, I 3 :, Г 3! ! l 3; It О.".1;! <,! IL jl 1 ) <30,".Ilt! >i .I:) 0I! . I i 0,1(.. f (0<Г, I(. (, ;. I (1?1:, 1 Ii I!)) !1>I.I < t, < (I L! I 1 „, ! ) I (, ) I.ti, (. ll I:! I(I \(L > . I: !. ((00.0!,: I> It0 . L f (;,> (! I Il.! .! I1.3((. 1!I tl 3 ;«),(I.) ) I; f>() ((
|1. :<О, > ) (j),0, j!1 i3 i>l ii! 00. 1;!О;..1!)!(>! (1!) 0(((,1 j) c(,1(,1; t!,, 3(!!. )! >1011() IÜ.30(3 c(1 1!1 .3,:1-(и- (> 1.101301 О >) -3 101>.L II!Ij) 0! (, - ф,) (!) >.((>3(> I, I О 1!, . О/13 I < I О! (I 111- >! - 0 L l; I 1 - (i? i t (— I I (О I О:! I . I l ((1(> t, <),t i (; (IJII, 0 — вЂ, t (() <,),! — !,(О ,i) (f .: 1 .: f3 ) (0110 Г(Г(>,)(.:13 !)! . :L):I,)фи)! I(. (L J L; i l 1 < d I . i L!, I t > (I - j I)t ? ? (— !,,) - 3 1 i < ) >Г < l I (f 1 (>: 1 : l . .! ( ф О (.,!.< О II 0 (| "1 ; 11<.. . 0 "Г I>I, 7, 6 «,(3,(I " < О ? О . ?() (, (>(()3 ((1()1 „;„), Г(30;); (),() (,> .;().? ) f;f »(:L 1()((:.? t! 000.ilÎI ii) i> ?1 I:1()/((). С:))ОО! ..О )(:ii!1!3t.L S!10 ). l i.it) l> I . IО !))< 5 (/(i . 1 Г :,)О()(. ;)(. ;) 1 11((1 . Г, :(. .)<>," f 10 Г!30j) 1: .,: <.,1,,",(:, ()1 Г< ) I 13 II(I!i / .>1(: 001 I |:x f) 31:, - : . >I 13 ".О?))1 It, ., .|3 .>j(J.) \1 1!.3<. II f/(>:1;I < .i .. .. .10,, .. I tl Е,;О li II!!:31>1 )! !.1(103 !3 <) (j(... ):i l>l! >:::.. il 7;I l i f>il, I3;1 5I )I 0:I,) ф <. )! -) 1 (1, l I) >.: 1 0 (() !3;1 I (?(/((II !), : L. i i!I, 1 (— t!! 0 L ф 0 I! 0 )(> )I I..I .(, I () I>I 3 :, 0 - <, !. О .., > О f>l!(. Г tl.i. 1 .! ((,!Ill . ((> 1<:(< >(< .j;! 0 .(;. (11 ! <, ! ., ) >, (, .: (., (< ) ()3 <;1.| |< ) <,((,1, < 1(; .,и (1 (!.. <и \ (! jj t ((" Г) /3 |(> 1; (1 ".!«: ) )1,)i(» ><:.,!)»(;1!I t:, 1 ;(>\(< :>),! t >i(t - f, - )( (:<»,1 1 .: . . < 0 .,>« . .3(Г»!, <> « (; < > ° ,(1(1! <, )! 1 < ((« ( (< ((>(((). )((<(0 < | :<(<" 1>||(<, (! .;> !.: ( (> >) . 1! (1. r,,, Iil, (>! . 1:!(|" ), . |(<. )::, i, :(. : л ), ((| ((;. |;, О.;(|, 1;(), <,,(<О J ; !! i 0 ((((::,,,;:,: «.. )1:, . . )>:; (.: 1 . (.(|«, :;.(>) (:1 >(1< >! « . (,,,,, 1:):;1 ((>,. :>,, (, ; <,,,", >(« |11 (, 1. (»!!;((), И 1,: 1 « ;:,, 1 (, > ((! 1; ); :, . 1!. 1, и:и I(l(:: л Г t | > (, (. (() (L и 1 () В ((I . " . (.. > ) . (>, (()((. и и и i(|< (! и и ",; и « (». (! ),, (! (:(lf((1((1>и> и . «, и< .;;.:.;: (: || и || (Ои,, и и,и(< ) (t < Г! (3;(L >: |и((! 1< ,)и»|, (и.. < ( Г (713<) II ((3? . " 1/(.. « (!